η5-carbomethoxycyclopentadienyl(η4-cyclooctadiene)cobalt

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: η5-carbomethoxycyclopentadienyl(η4-cyclooctadiene)cobalt
• 英文别名: {(C5H4(COOCH3))Co(COD)}
• 化学式: C₁₅H₁₉CoO₂
• 分子量: 290.308
• InChiKey: SDAJLFOXUDZCPI-GCOBPYNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-双(甲硫基)乙炔 、 η5-carbomethoxycyclopentadienyl(η4-cyclooctadiene)cobalt 以 further solvent(s) 为溶剂， 以35%的产率得到(η5-(methoxycarbonyl)cyclopentadienyl)(η4-tetrakis(methylthio)cyclobutadiene)cobalt(I)
  参考文献：
  名称：

  Donor-substituted CpCo-stabilized cyclobutadienes and superphanes

  摘要：

  RCpCoL2 complexes (L-2 = (CO)(2) or COD, R = H, CO2Me, TMS) were reacted with various alkynes substituted with chalcogen atoms adjacent to the triple bonds. These reactions yielded hetero-substituted CpCo-capped cyclobutadienes and superphanes dependent on the ring size of the corresponding cyclic diene used as starting material. Reactions in decaline afforded not only CpCo-capped cyclobutadieno superphanes, but also mixed cyclobutadieno cyclopentadienono superphanes. X-ray analyses do not indicate a significant amount of conjugation between the pi systems and the lone pairs of the heteroatoms whereas cyclic voltammetry reveals an easier oxidation when increasing the number of electron-donating heteroatoms. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.06.048
• 作为产物：
  描述：

  、 1,5-环辛二烯 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到η5-carbomethoxycyclopentadienyl(η4-cyclooctadiene)cobalt
  参考文献：
  名称：

  吸电子取代基对钴（I）-（III）配合物的环戊二烯基配体的合成和反应活性的影响

  摘要：

  茂钴[η 5 -C 5 H ^ 4 COOC（CH 3）CH 2 ] 2的Co（1）从氯化钴合成2 ·6H 2 O不连到-30℃。图1显示分别在-0.335和-1.418V下的两个可逆氧化还原电势。发现在环戊二烯基配体上的吸电子取代基在数量上促进了钴茂的形成。（η 5 -C 5 H ^ 4 COOCH 3）有限公司（C 8 H ^ 12）（2）由合成1在-50°C下在钠汞齐下于20℃通过单晶X射线衍射确定2的结构。还讨论了吸电子基团从碳异丙烯基氧基变为环戊二烯基配体上的碳甲氧基。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00730-7
• 作为试剂：
  描述：

  乙腈 、 丙炔 在 η5-carbomethoxycyclopentadienyl(η4-cyclooctadiene)cobalt 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,4,6-三甲基吡啶 、 2,3,6-三甲基吡啶 、 1,2,4-三甲基苯 、 均三甲苯
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯钴在乙炔和亚硝酸盐制备吡啶中的催化活性提高

  摘要：

  通过将甲氧基羰基引入环戊二烯基环中，并在强烈排除氧的情况下进行反应，环戊二烯基钴的催化活性大大提高。在我们研究过的前体中，最活跃的一种是 [Co(Cpz)(cot)]（Cpz=甲氧基羰基取代的环戊二烯基；cot=环辛四烯），它可以在 100°C 下产生活性物质。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.2715

文献信息

• Synthesis and Selectivity in the Formation of Cyclophosphazene-Derived 1,3-Cyclohexadienes from Reactions of RCpCo(COD) [R = MeOC(O)] with Alkynes and Alkenes
  作者：Muthiah Senthil Kumar、Ram Prakash Gupta、Anil J. Elias

  DOI：10.1021/ic7024507

  日期：2008.4.1

  pathway for cyclohexadiene formation in CpCo catalyzed reactions. Selectivity is also observed in the formation of bisfluorophosphazene derived cyclohexadienes which stems from the fact that two P 3N 3F 5 units cannot be accommodated on vicinal carbon atoms of a carbacycle or metallacycle. Interestingly, reactions of (beta-phenylethynyl)pentafluorobenzene with [eta (5)-MeOC(O)C 5H 4]Co[COD] in the presence

  已经制备了单和双氟磷腈衍生的[η（5）-环戊二烯基] [η（4）-1,3-环己二烯]钴配合物的第一实例以及三明治化合物[η（5）-羰基甲氧基环戊二烯基] [η（4） [η（5）-MeOC（O）C 5H 4] Co [COD]，PhCCP 3N 3F 5和在存在或不存在额外的环烯烃或茚的情况下形成苯乙炔。这些单和双氟磷腈衍生的钴环己二烯配合物的形成为CpCo催化反应中环己二烯形成的金属环戊二烯途径提供了实验证据。在双氟磷腈衍生的环己二烯的形成中也观察到选择性，这是由于以下事实：两个P 3N 3F 5单元不能容纳在碳环或金属环的相邻碳原子上。有趣的是，在相同反应条件下，在存在和不存在外部环烯烃的条件下，（β-苯基乙炔基）五氟苯与[η（5）-MeOC（O）C 5H 4] Co [COD]的反应仅产生顺式和反式异构体。茂金属[η（5）-MeOC（O）C 5H 4] Co [eta（4）-C 4Ph
• Synthesis and Properties of Donor-Acceptor-Substituted Metal-Capped Fourfold-Bridged Cyclobutadienophanes
  作者：Rolf Gleiter、Rolf Roers、Jörg Classen、Albrecht Jacobi、Gottfried Huttner、Thomas Oeser

  DOI：10.1021/om9907270

  日期：2000.1.1

  The synthesis of the superphanes 4-8 could be achieved from (1,2,11,12-eta(4))-tricyclo[10.8.0.0(2,11)]eicosa-1, 11-diene-6,17-diyne}(eta(5)-cyclopentadienyl (15) and its methoxycarbonyl congener 14 by heating with R-CpCo(CO)(2) (R = H, CH3, (CH3)(5)). X-ray investigations on the superphanes 3, 6, and 8 reveal distances between the two cyclobutadiene units between 2.922 Angstrom (3) and 2.941 Angstrom (6). Investigations by means of cyclic voltammetry show a decrease of the first oxidation potentials with increasing number of CH3 substituents at the cyclopentadienyl ligands. The comparison between the first oxidation potentials of 2-6, 4-7, and 5-8 gives evidence for a partial charge delocalization over both CpCoCb fragments of the superphanes.
• Synthesis and Properties of Donor/Acceptor-Substituted Metal-Capped Twofold-Sila-Bridged Cyclobutadieno Superphanes
  作者：Rolf Jens Schaller、Gebhard Haberhauer、Rolf Gleiter、Frank Rominger

  DOI：10.1002/1099-0682(200209)2002:9<2296::aid-ejic2296>3.0.co;2-7

  日期：2002.9
• Reaction of 1,6-cyclodecadiyne and 1,8-cyclotetradecadiyne with substituted CpCo(cod)
  作者：Rolf Gleiter、Georg Pflaesterer

  DOI：10.1021/om00029a051

  日期：1993.5

  The yields of CpCo-capped cyclobutadiene superphane from 1,6-cyclodecadiyne (1) and (R-C5H4)Co(cod) varies considerably with the substituents R. Electron-withdrawing substituents give yields between 35 and 45 % while electron-donating substituents give very small yields. In the case of 1,8-cyclotetradecadiyne (2) such a dependence on R is much less pronounced. The reaction between 1 and 2 and the indenyl complex (eta5-C9H7)Co(cod) is also reported.
• Effect of electron-withdrawing substituents on the cobalt(I)-coordinated cyclopentadienyl ring. Spectra and diene substitution kinetics of [Co(C5H4X)(1,5-cyclooctadiene)]
  作者：Yasuo. Wakatsuki、Hiroshi. Yamazaki、Tsunetoshi. Kobayashi、Yoko. Sugawara

  DOI：10.1021/om00149a011

  日期：1987.6.1