(1R-反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酰氯 | 52314-67-7

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (1R-反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酰氯
• 英文名称: (+/-)-trans-2-(2,2-dichloroethenyl)-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylic acid chloride
• 英文别名: trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid chloride；trans-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropane carboxylic acid chloride；(+/-)-trans-permethric acid chloride；(1RS)-trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid chloride；(1R,3S)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carbonyl chloride
• CAS: 52314-67-7；60254-21-9；61914-47-4；66182-41-0；66182-42-1；68539-75-3；69831-14-7；76984-70-8；77026-59-6
• 化学式: C₈H₉Cl₃O
• 分子量: 227.518
• InChiKey: CHLAOFANYRDCPD-XINAWCOVSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-80°C (15 torr)
• 密度：
  1.23
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  2.82 at 25℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

简介

氯氰菊酰氯是制备氯氰菊酯的关键中间体。氯氰菊酯是一种粘稠的黄色或棕色半固体物质，属于精细化工产品，具有强烈的触杀、胃毒和阻止摄食作用等特点，尤其对鳞翅目害虫表现出极高活性。它是70年代迅速发展起来的一种新型拟除虫菊酯类农用杀虫剂品种之一，广泛适用于棉花、水稻、蔬菜、果树和茶叶等多种作物的害虫防治。

化学性质

二氯菊酰氯纯品为无色液体，工业品则呈黄色透明状并具有刺激性气味。其沸点在92～98℃/560pa（约110～122℃/1.33kPa），折射率为1.5228，并能溶于乙醚、丙酮、苯和甲苯等有机溶剂，与水及醇反应。

用途

二氯菊酰氯的化学名称为(±)顺反-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基环丙烷羧酰氯)，是拟除虫菊酯的重要中间体。它可用来制备多种化合物，如氯菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、戊烯氰氯菊酯、二氯炔戊菊酯、四氟苯菊酯以及氟氯氰菊酯（百树菊酯）等。

用途

主要用于农药中间体的生产。

生产方法

二氯菊酰氯的制备方法主要是通过二氯菊酸与氯化亚砜、三氯化磷或光气反应来实现。具体步骤为：在反应釜中加入二氯菊酸和甲苯，然后添加催化剂，在搅拌条件下升温至80℃并开始通入光气（流量4m³/h），温度维持在80～90℃，约1.5小时后反应结束，停止通光气。冷却后用氮气吹出过量的光气，并通过尾气吸收装置回收反应尾气，采用盐酸和碱进行相关处理。随后进行减压蒸馏，以回收甲苯，从而获得二氯菊酰氯成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R-反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酰氯 在 吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 反式右旋菊酸(DV菊酸)
  参考文献：
  名称：

  Duke, Colin C.; Wells, Robert J., Australian Journal of Chemistry, 1987, vol. 40, # 10, p. 1641 - 1654

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R-反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酰氯
  参考文献：
  名称：

  Biological Activity of Pyrethroid Analogs in Pyrethroid-Susceptible and -Resistant Tobacco Budworms, Heliothis virescens (F.)

  摘要：

  The phenoxybenzyl moiety of conventional pyrethroids is a major site of oxidative metabolism in resistant tobacco budworms, Heliothis virescens (F.). In this study, this group was replaced with known P450 monooxygenase-inhibiting or oxidatively blocked groups. A variety of isomers (1R/1S, cis/trans) of the resulting chrysanthemates were tested as insecticides or synergists against tobacco budworms that were insecticide-susceptible (LSU) or that expressed metabolic resistance to cypermethrin (Pyr-R). A number of compounds with pentafluorophenyl, methylenedioxyphenyl, and propargyloxyphenyl groups were insecticidal, and activity was dependent on both geometric and stereochemical configuration of the acid moiety. Both traits and cis isomers of 1(R)-fenfluthrin, which contains a pentafluorophenyl group, suppressed resistance to cypermethrin in Pyr-R insects, confirming that oxidative metabolism of the phenoxybenzyl moiety is a major mechanism of resistance in this strain. Of the methylenedioxyphenyl compounds, 1R, trans, and cis isomers were tome and partially suppressed resistance in Pyr-R larvae. Similarly, both trans and cis isomers of alpha(S),1(R)-propargyloxyphenyl-containing compounds were insecticidal. Finally, alpha(R),1(R)-cis-methylenedioxyphenyl- and -propargyloxyphenyl-containing compounds were nontoxic but significantly enhanced toxicity of cypermethrin.

  DOI：

  10.1021/jf970408o

文献信息

• Novel allethrolone derivatives
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04304733A1

  公开（公告）日：1981-12-08

  Novel alcohols of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 and R.sub.2 are individually selected from the group consisting of carbamoyl and R.sub.1 ' and R.sub.2 ', R.sub.1 ' and R.sub.2 ' are individually selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, aryl of 6 to 10 carbon atoms, arylalkyl of 7 to 13 carbon atoms, alkoxycarbonyl of 2 to 5 carbon atoms and --CN and R.sub.3 and R.sub.3 ' are individually selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 3 carbon atoms and alkenyl of 2 to 3 carbon atoms in the S form, R form or racemic mixtures thereof whose esters with cyclopropane carboxylic acids have an elevated insecticidal activity and their preparation.

  化学式为##STR1##的新型醇类化合物，其中R.sub.1和R.sub.2分别选自羰酰基和R.sub.1 '和R.sub.2 '，R.sub.1 '和R.sub.2 '分别选自氢、卤素、1至6个碳原子的烷基、6至10个碳原子的芳基、7至13个碳原子的芳基烷基、2至5个碳原子的烷氧羰基和--CN，R.sub.3和R.sub.3 '分别选自氢、1至3个碳原子的烷基和2至3个碳原子的烯基，以S形式、R形式或它们的消旋混合物，其与环丙烷羧酸酯具有较高杀虫活性，并提供其制备方法。
• [EN] IMPROVED PROCESS FOR THE PREPARATION OF PYRETHROIDS<br/>[FR] PROCÉDÉ AMÉLIORÉ POUR LA PRÉPARATION DE PYRÉTHROÏDES
  申请人：ENDURA SPA

  公开号：WO2018050213A1

  公开（公告）日：2018-03-22

  The present disclosure concerns a process for preparing a pyrethroid, said process comprising the steps of: a) reacting an acid chloride with an alcohol in a suitable organic solvent and in the presence of a nitrogen acid acceptor in a temperature range from 0°C to 40°C; and b) washing with water and/or an aqueous basic solution, wherein a suitable amount of a polyamine (W) H2N-(CH2)b-Ae-[(CH2)c-A-]p-(CH2)d-NH2, where A is -NH- or -O-, b and d are independently an integer in the range of 1 -5, c is an integer in the range of 2-5, e is an integer from 0 to 1, p is an integer in the range of 0-5, is added in step a) or b) or after step a) and before step b).

  本公开涉及一种制备拟除虫菊酯的工艺，所述工艺包括以下步骤：a)在适当的有机溶剂中，在0°C至40°C的温度范围内，将酸氯化物与醇在氮酸受体的存在下反应；b)用水和/或水性碱性溶液洗涤，其中在步骤a)或b)或步骤a)之后且步骤b)之前加入适量的多胺（W）H2N-(CH2)b-Ae-[(CH2)c-A-]p-(CH2)d-NH2，其中A为-NH-或-O-，b和d分别为1-5范围内的整数，c为2-5范围内的整数，e为0至1的整数，p为0-5范围内的整数。
• Enzyme-Linked Immunosorbent Assay for the Pyrethroid Permethrin
  作者：Guomin Shan、Whitney R Leeman、Donald W. Stoutamire、Shirley J. Gee、Daniel P. Y. Chang、Bruce D. Hammock

  DOI：10.1021/jf000351x

  日期：2000.9.1

  Permethrin is a predominant pyrethroid widely used in agriculture and public health. A competitive enzyme-linked immunosorbent assay (ELISA) for the detection of permethrin was developed. Two haptens, the trans- and cis-isomers of 3-(4-aminophenoxy)benzyl-3-(2, 2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, were synthesized and conjugated with thyroglobulin as immunogens. Four antisera were

  苄氯菊酯是主要用于农业和公共卫生的拟除虫菊酯。开发了一种竞争性酶联免疫吸附测定（ELISA），用于检测氯菊酯。合成了两个半抗原，即3-（4-氨基苯氧基）苄基-3-（2,2-二氯乙烯基）-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的反式和顺式异构体，并与甲状腺球蛋白作为免疫原偶联。产生了四种抗血清，并针对六种不同的包被抗原进行了筛选。所得ELISA的I（50）值为2.50 microg / L，并且与其他主要拟除虫菊酯（如esfenvalerate，氯氰菊酯，溴氰菊酯和氯氟菊酯）的交叉反应性相对较低。发现甲醇是此ELISA的最佳溶剂，在​​浓度为40％（v / v）时观察到最佳灵敏度。pH值在5.0和8.0之间时，测定参数不变，而较高的离子强度（> 0.2 M PBS）会强烈抑制吸光度。根据该方法分析了用苄氯菊酯强化的河水样品，并通过GC-MS进行了验证。观察到良好的回收率和与峰值水平的相关性，这表明该免疫
• Practical method for crystalline-liquid resolution of chrysanthemic acids utilizing chiral 1,1′-binaphthol monoethyl ethers directed for process chemistry
  作者：Takayuki Atago、Akihiro Tanaka、Tomoyuki Kawamura、Noritada Matsuo、Yoo Tanabe

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.02.060

  日期：2009.5

  key auxiliary. Direct esterifications of 1, 2, 3, and 4 with (R)-5b gave four sets of (1R)- and (1S)-diastereomeric esters 8, 9, 6, and 7, respectively, with markedly different melting points. All of these diastereomers were easily obtained using a simple and one-step crystalline-liquid separation. The separated diastereomers 8 and 9 were easily hydrolyzed to the desired enantiopure acids 1 (>98%)

  我们已经开发了一种有效的实用拆分方法，用于（1 R，3 R）-反式菊苣酸1和（1 R，3 S）-反式-2,2-二甲基-3-（2,2-二氯乙烯基）环丙烷甲酸如图2所示，基于更简单的类似物的初步结果，使用结晶-液体分离方法（无柱色谱法）（1 R）-2,2-二氯环丙烷甲酸3和（1 R -2,2-二甲基环丙烷甲酸4带有手性1,1'-联萘酚单乙醚（R）-5b作为关键辅助。的直接酯化反应1，2，3，和4与（[R ） - 5b中，得到四组（1 - [R ）-和（1个小号）-diastereomeric酯8，9，6，和7分别与显着不同的熔点。所有这些非对映异构体均可以通过简单的一步式结晶-液体分离方法轻松获得。分离的非对映异构体8和9容易水解为所需的对映纯酸1（> 98％）和2（> 99％），回收率分别为（R）-5b（> 90％）。
• エステル化合物及びその用途
  申请人：大日本除蟲菊株式会社

  公开号：JP2017214310A

  公开（公告）日：2017-12-07

  【課題】優れた有害生物防除効力を有する新規化合物の提供。【解決手段】下式で例示される化合物等のエステル化合物。【選択図】なし

  提供具有优良有害生物防除效力的新化合物。通过下式所示的酯化合物等化合物。无选择图。