2-(4-硝基苯基)-2-苯基丙腈 | 22156-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(4-硝基苯基)-2-苯基丙腈
• 英文名称: 2-(4-nitrophenyl)-2-phenylpropanenitrile
• CAS: 22156-51-0
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₂
• 分子量: 252.272
• InChiKey: CCZBAFVGPJASIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-硝基苯基)-2-苯基丙腈 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢氧化钾 、 硫酸 、 水 、 氢溴酸 、 氢气 、 sodium 、 碳酸氢钠 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、241.32 kPa 条件下， 反应 236.5h， 生成 β-(N,N-Diethylamino)ethyl 2-Phenyl-2-(4-{[(methylamino)carbonyl]oxy}phenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  用于有机磷酸酯中毒的二元解毒剂：既是抗毒蕈碱剂又是氨基甲酸酯的杀虫剂相似物

  摘要：

  预防性有机磷中毒可通过用氨基甲酸氨基甲酸毒扁豆碱或吡啶斯的明预处理和抗胆碱能药物aprophen预处理来实现。因此，合成了一系列在苯基环上具有氨基甲酰基取代基的萘丙啶类似物（卡巴芬）。该设计背后的理由是，此类化合物可能会表现出大多数的aprophen治疗特性，以及通过化学掩盖胆碱酯酶来预防性保护的能力。发现化合物4（二甲基羟基卡巴芬），15（二甲基卡巴芬）和16（单甲基卡巴芬）以时间依赖性方式灭活人丁酰胆碱酯酶，其功效类似于毒扁豆碱或吡ido斯的明，而后两者表现出的抗毒蕈碱特性几乎与丙烯基相同。 。与这些化合物对丁酰胆碱酯酶的有效灭活相反，仅在更高的药物浓度下，乙酰胆碱酯酶的活性就被边缘化了。非氨基甲酸酯化的类似物对任一胆碱酯酶的活性均没有影响。因此，咔巴芬化合物是可以与毒蕈碱受体或丁酰胆碱酯酶相互作用的原型药物。此外，这些化合物是前药，因为在胆碱酯酶的氨基甲酸酯化之后，离去基团14（羟基

  DOI：

  10.1021/jm00127a020
• 作为产物：
  描述：

  α-甲基苯腈 在 三甲基氯硅烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 反应 0.03h， 生成 2-(4-硝基苯基)-2-苯基丙腈
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitroarenes

  摘要：

  AbstractCarbanions of 2‐phenylpropionitrile were found to add to nitroarenes in liquid ammonia to form σH adducts, which were oxidized with KMnO4 to yield products of oxidative nucleophilic substitution of hydrogen (ONSH) in the position para to the nitro group. Treatment of the carbanion‐nitroarene system with methyl iodide at ‐70°C indicated that the addition proceeds almost to completion. Thus, for the first time, the persistence of σH adducts, formed between free anions and mononitroarenes, has been demonstrated. It was also shown that KMnO4 oxidizes σH adducts to nitrobenzene faster than it does carbanions. This selective ONSH in the para positions of nitroarenes is a general process. However, some substituents hinder or inhibit the oxidation step.

  DOI：

  10.1002/chem.19970031217

文献信息

• Substitution of a nitro group by diazonium salts in σH-Adducts of carbanions to mono-nitrobenzenes. Formation of substituted azobenzenes and indazoles
  作者：Zbigniew Wróbel、Bogdan Wilk、Andrzej Kwast

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132186

  日期：2021.6

  the nitro group. The so-formed intermediates eliminate HNO2 molecule under action of base, yielding substituted azobenzenes. Adducts of secondary carbanions, stabilized by cyano or sulfonyl groups to the ortho positions of nitrobenzenes, cyclize in situ to substituted indazoles. Some ortho σH-adducts of 1-chloroethyl phenyl sulfone carbanion add diazonium cations at meta position to the nitro group

  σ ħ在从被氰基，烷氧基羰基或磺酰基稳定化的硝基苯衍生物与碳负离子低温下形成-Adducts与苯重氮盐作为亲核试剂反应，在碳原子带有硝基优先形成一个新的CN键。如此形成的中间体在碱的作用下消除了HNO 2分子，产生了取代的偶氮苯。通过氰基或磺酰基稳定在硝基苯邻位的仲碳负离子的加合物在原位环化成取代的吲唑。一些邻σ ħ的-adducts 1-氯乙基苯基砜的碳负离子在添加重氮阳离子的元硝基位置。在这种情况下，随后的HCl消除导致偶氮化合物将硝基保留在其原始位置。
• Catalytic C(sp²)–C(sp³) Bond Formation of Methoxyarenes by the Organic Superbase <i>t</i>-Bu-P4
  作者：Masanori Shigeno、Kazutoshi Hayashi、Kanako Nozawa-Kumada、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03507

  日期：2020.11.20

  [cyano, nitro, (non)enolizable ketone, chloride, and amide moieties] are allowed on methoxyarenes. Moreover, an array of alkanenitriles with/without an aryl moiety at the nitrile α-position can be employed. The system also features no requirement of a stoichiometric base, MeOH (not salt waste) formation as a byproduct, and the production of congested quaternary carbon centers.

  有机超碱催化剂t -Bu-P4实现了烷烃前亲核体对甲氧基芳烃的亲核芳族取代。在甲氧基芳烃上可以使用各种官能团[氰基，硝基，（不可）烯化的酮，氯和酰胺部分）。此外，可以使用在腈α-位具有/不具有芳基部分的链烷腈的阵列。该系统还不需要化学计量的碱，不需要的副产物MeOH（无盐废料）形成以及拥挤的季碳中心的生产。
• On the Mechanism of the Dimethyldioxirane Oxidation of σ^H Adducts (Meisenheimer Complexes) Generated from Nitroarenes and Carbanions
  作者：Waldemar Adam、Mieczyslaw Makosza、Cong-Gui Zhao、Marek Surowiec

  DOI：10.1021/jo9915628

  日期：2000.2.1

  The mechanism of the novel dimethyldioxirane (DMD) oxidation of sigma(H) adducts (Meisenheimer complexes) generated from nitroarenes and carbanions was elucidated. The proposed mechanism, which is akin to that of the oxidative Nef reaction, is supported by the isolation of the cyclohexadienone intermediate and the lack of a primary kinetic isotopic effect. Protic solvents (H(2)O, MeOH) enhance the

  阐明了新的二甲基二环氧乙烷（DMD）氧化由硝基芳烃和碳负离子产生的σ（H）加合物（Meisenheimer配合物）的氧化机理。环己二烯酮中间体的分离和缺乏主要的动力学同位素效应为拟议的机理提供了类似于氧化Nef反应的机理。质子溶剂（H（2）O，MeOH）通过分子间氢键增强DMD的反应性。
• Reactions of organic anions—L
  作者：M. Makosza、M. Jagusztyn-Grochowska、M. Ludwikow、M. Jawdosiuk

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90658-1

  日期：1974.1

  Reaction of phenylalkanenitriles and diphenylacetonitrile with aromatic nitro compounds were studied using various base-solvent systems. Four independent types of reaction: substitution of halogen, substitution of nitro group, substitution of hydride anion and electron transfer were observed. Relationship—reaction pathway—conditions have been discussed.

  使用各种碱溶剂系统研究了苯基链烯腈和二苯乙腈与芳族硝基化合物的反应。观察到四种独立的反应类型：卤素取代，硝基取代，氢化物阴离子取代和电子转移。关系-反应途径-条件已经讨论过。
• Oxidative nucleophilic substitution of hydrogen in nitroarenes by silyl enol ethers
  作者：Mieczysław Mąkosza、Marek Surowiec

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01021-4

  日期：2003.8

  Enolates generated by treatment of silyl ketene acetals and enol ethers with fluoride ion sources add to nitroarenes to produce σH adducts that oxidize either with KMnO4 to give substituted nitroarenes or with dimethyldioxirane to give substituted phenols. In the latter case the oxidation results in replacement of the nitro group with a hydroxy group. It was shown that high effectiveness of these reactions

  通过处理生成的烯醇化物的甲硅烷基乙烯酮乙缩醛和烯醇醚用氟离子源添加到硝基芳烃以产生σ ħ即用KMnO氧化要么加合物4，得到取代的硝基芳烃或与二甲基二，得到取代的酚。在后一种情况下，氧化导致硝基被羟基取代。结果表明，这些反应的高效力并不由于σ的稳定ħ经由O型甲硅烷基化的加合物，但由于伴随阳离子的性质。