diethyl 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 133788-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 133788-02-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: HHEMGPRWLGSTRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到3-(2-methylpropenyl)-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  一锅三组分串联复分解/ Diels-Alder反应。

  摘要：

  [反应：参见正文]串联烯炔，二烯-烯复分解反应，然后进行Diels-Alder反应，完成了具有四个立体中心的立体选择性三组分反应方案。

  DOI：

  10.1021/ol035194c
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 diethyl 2-(3-methylbut-2-en-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  含 CN 的 1,6-烯炔与醚的金属和碱自由基级联环化/水解以获得多杂环

  摘要：

  建立了一种由含 CN 的 1,6-烯炔与醚通过金属和碱自由基级联环化/水解反应制备多杂环的新方法。

  DOI：

  10.1002/asia.202201149

文献信息

• Radical bromoallylation of alkynes leading to 1-bromo-1,4-dienes
  作者：Takashi Kippo、Kanako Hamaoka、Mitsuhiro Ueda、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.084

  日期：2016.12

  The full scope (30 examples) of the radical bromoallylation of alkynes using allyl bromides was studied. In this reaction, bromine radical adds to alkynes to form vinyl radicals, which then undergo an SH2′ reaction with allyl bromides to produce good yields of 1-bromo-1,4-dienes with the liberation of a bromine radical, which creates a radical chain. The sp2-carbon–bromine bond of the product dienes

  研究了使用烯丙基溴对炔烃进行自由基溴代烯丙基化的全部范围（30个实例）。在该反应中，溴自由基加成炔基，形成乙烯基自由基，然后与烯丙基溴进行S H 2'反应，生成良好的1-溴-1,4-二烯收率，并释放出溴自由基。根链。产物二烯的sp 2-碳-溴键通过交叉偶联和羰基化反应进一步官能化。
• Intramolecular alkyne–alkyne and alkyne–alkene couplings promoted by iron carbonyls
  作者：Anthony J. Pearson、Robert A. Dubbert

  DOI：10.1039/c39910000202

  日期：——

  The first examples of iron carbonyl-promoted intramolecular coupling of alkyne and alkene, giving rise to cyclopentenones, are described.

  首次描述了铁羰基催化的炔烃与烯烃的分子内偶联反应，生成环戊烯酮。
• Ruthenium Catalyzed Rearrangement of Ene-cyclopropenes. Divergent Reaction Pathways
  作者：Alberto López-Rodríguez、Gema Domínguez、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02849

  日期：2019.1.18

  0]hexanes, bicyclo[4.1.0]heptanes, and bicyclo[5.1.0]octanes. This reaction involves a reverse regioselectivity in the cyclopropene opening than with gold chlorides. With gem-disubstituted cyclopropenes, a novel cycloisomerization based on ring-opening nucleophilic attack and rearrangement is observed. Alternatively, some gem-disubstituted cyclopropenes give dimerizations of the intermediate carbene.

  烯-环丙烯与Cp * RuCl（cod）的反应生成烯基双环[3.1.0]己烷，双环[4.1.0]庚烷和双环[5.1.0]辛烷。该反应涉及环丙烯开口中与氯化金相比逆的区域选择性。使用宝石-二取代的环丙烯，观察到基于开环亲核攻击和重排的新型环异构化。或者，一些宝石-二取代的环丙烯给出中间体卡宾的二聚。
• Dienyne Ring-Closing Metathesis Approach for the Construction of Taxosteroids
  作者：María J. Aldegunde、Rebeca García-Fandiño、Luis Castedo、Juan R. Granja

  DOI：10.1002/chem.200601685

  日期：2007.6.15

  hybrid compounds-the taxosteroids-possessing carbon frameworks incorporating moieties characteristic of both taxanes (such as AB rings) and steroids (i.e., CD system and side chain). This tandem cyclization is highly stereoselective, allowing the one-step formation of the bicyclo[5.3.1]undecene system characteristic of taxol. In this work we describe the scope and limitations of such cyclizations.

  级联二烯炔闭环复分解方法已用于合成一类新的杂化化合物的四环碳构架-紫杉类固醇-具有并入了紫杉烷类化合物（例如AB环）和类固醇（即CD系统和侧链）。这种串联环化是高度立体选择性的，允许一步形成紫杉醇的双环[5.3.1]十一碳烯系统。在这项工作中，我们描述了这种环化的范围和局限性。
• Atom Transfer Radical Addition to Alkynes and Enynes: A Versatile Gold/Photoredox Approach to Thio-Functionalized Vinylsulfones
  作者：Haoyu Li、Zengrui Cheng、Chen-Ho Tung、Zhenghu Xu

  DOI：10.1021/acscatal.8b02194

  日期：2018.9.7

  visible-light photoredox catalysis and gold catalysis has been developed, affording diverse trifluoromethylthio- and difluoromethylthio-functionalized vinylsulfones with high stereoselectivity in good yields. Thiosulfonylation reaction of enyne can also be realized for constructing functionalized carbo- and heterocycles through a radical cascade cyclization process. These reactions proceed through a gold-assisted

  已经开发了通过可见光光氧化还原催化和金催化相结合的炔烃的有效分子间原子转移加成反应，从而以良好的产率提供了具有高立体选择性的各种三氟甲硫基和二氟甲硫基官能化的乙烯基砜。还可以通过自由基级联环化过程实现烯炔的硫磺酰化反应，以构建官能化的碳环和杂环。这些反应通过金辅助的磺酰基自由基加成途径进行。