烯丙基正己基醚 | 3295-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 烯丙基正己基醚
• 英文名称: hexyl 2-propenyl ether
• 英文别名: 3-hexyloxypropene-1；allyl n-hexyl ether；1-(allyloxy)hexane；allyl hexyl ether；1-allyloxyhexane；3-hexyloxy-propene；1-prop-2-enoxyhexane
• CAS: 3295-94-1
• 化学式: C₉H₁₈O
• mdl: MFCD00048886
• 分子量: 142.241
• InChiKey: SNUXIIWZWKDULZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  89-90°C 60mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• 海关编码：
  2909199090
• 危险品运输编号：
  UN 1993

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基正己基醚 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 polydimethylsiloxane 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到正己醇
  参考文献：
  名称：

  来自旧催化剂的新选择性。格鲁布斯的催化剂在PDMS中被封堵以改变其反应

  摘要：

  本文介绍了Grubbs第一代和第二代催化剂在聚二甲基硅氧烷（PDMS）的疏水性基质中被吸附时的新选择性。通过用二氯甲烷溶胀，然后在真空下除去溶剂，可将催化剂封闭在毫米大小的PDMS平板中。催化剂均相溶解在PDMS中，但仍保持催化活性。许多通过烯烃复分解反应与自由溶解在二氯甲烷中的Grubbs催化剂反应的底物也通过烯烃异构化与封闭的催化剂反应。报道了通过封闭的催化剂进行烯烃异构化和用溶解在二氯甲烷中的催化剂进行烯烃复分解而表现出双重反应性的底物的十一个实例。这些底物中的大多数具有带有烯丙基氧化膦，羰基或醚的烯烃。对照实验表明，通过催化剂从钌卡宾分解为拟议的氢化钌，溶剂中发生了异构化。通过将封闭的Grubbs的第一代催化剂在90％的MeOH / H中加热至100°C来扩展这项工作在各种烯烃的存在下将2 O转化为用于未官能化烯烃的Grubbs催化剂转化为异构化催化剂。这项工作表明，PDMS中有机

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.09.022
• 作为产物：
  描述：

  正己醇 在 四丁基碘化铵 、 硫脲 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 烯丙基正己基醚
  参考文献：
  名称：

  （烷氧基甲基）硫烷的热脱硫

  摘要：

  （烷氧基甲基）氧杂环戊烷与硫脲在甲醇中的反应得到了相应的噻喃，并且已经研究了产物的无催化剂热脱硫。脱硫的主要产物是醇和烯烃，在（聚氟烷氧基甲基）硫杂环丁烷及其非氟化类似物的情况下。在脱硫过程中，硫烷中较长的烷基链比烯烃的形成更有利于醇的形成。

  DOI：

  10.1134/s1070363214110139

文献信息

• Bimetallic Oxidative Addition Involving Radical Intermediates in Nickel-Catalyzed Alkyl–Alkyl Kumada Coupling Reactions
  作者：Jan Breitenfeld、Jesus Ruiz、Matthew D. Wodrich、Xile Hu

  DOI：10.1021/ja4051923

  日期：2013.8.14

  nickel-based catalysts have been reported for cross-coupling reactions of nonactivated alkyl halides. The mechanistic understanding of these reactions is still primitive. Here we report a mechanistic study of alkyl-alkyl Kumada coupling catalyzed by a preformed nickel(II) pincer complex ([(N2N)Ni-Cl]). The coupling proceeds through a radical process, involving two nickel centers for the oxidative addition of alkyl

  许多镍基催化剂已被报道用于非活化烷基卤化物的交叉偶联反应。对这些反应的机理理解仍然很原始。在这里，我们报告了由预先形成的镍 (II) 钳形配合物 ([(N2N)Ni-Cl]) 催化的烷基-烷基 Kumada 偶联的机理研究。偶联通过自由基过程进行，涉及两个用于烷基卤氧化加成的镍中心。催化作用在格氏试剂中为二级，在催化剂中为一级，在卤代烷中为零级。一种瞬态物质，[(N2N)Ni-烷基(2)](烷基(2)-MgCl)，被确定为负责卤代烷活化的关键中间体，其形成是转换的决定步骤催化。
• DEALUMINOXYLATION OF ALUMINUM ALLYL OR BENZYL ALKOXIDES AND DEOXYGENATION OF ALLYL ETHERS BY LITHIUM ALUMINUM HYDRIDE IN THE PRESENCE OF TITANIUM CATALYST
  作者：Fumie Sato、Yasuji Tomuro、Hiroaki Ishikawa、Takeshi Oikawa、Masao Sato

  DOI：10.1246/cl.1980.103

  日期：1980.1.5

  Various aluminum allyl and benzyl alkoxides and allyl ethers undergo hydrogenolysis by LiAlH4 in the presence of a catalytic amount of TiCl4 or Cp2TiCl2. Thus, the present reaction provides a convenient method for replacing oxygen-containing functional groups at the allylic or benzylic position by hydrogen.

  在催化量的 TiCl4 或 Cp2TiCl2 存在下，各种烯丙基铝和苄基醇盐以及烯丙基醚会被 LiAlH4 氢解。因此，本反应提供了一种用氢取代烯丙基或苄基位置的含氧官能团的方便方法。
• Versatile etherification of alcohols with allyl alcohol by a titanium oxide-supported molybdenum oxide catalyst: gradual generation from titanium oxide and molybdenum oxide
  作者：Yoshihiro Kon、Tadahiro Fujitani、Takuya Nakashima、Toru Murayama、Wataru Ueda

  DOI：10.1039/c8cy00613j

  日期：——

  Etherification using allyl alcohol to produce allyl ether via dehydration is a fundamental technique for producing fine chemicals that can be applied to electronic devices. We demonstrate a sustainable method to synthesize allyl ethers from allyl alcohol with various alcohols up to a 91% yield, with water as the sole by-product. In this reaction, the active catalyst is gradually generated as the reaction

  使用烯丙醇通过脱水进行醚化生产烯丙基醚是生产可用于电子设备的精细化学品的一项基本技术。我们证明了一种可持续的方法，可以从烯丙醇与各种醇类中合成烯丙基醚，最高收率达到91％，其中水是唯一的副产物。在该反应中，通过简单地混合TiO 2和MoO 3，随着反应的进行逐渐生成活性催化剂。通过XRD，HAADF-STEM和STEM-EDS映射已经观察到MoO 3在废催化剂上的分散。该催化剂由于负载在TiO 2上的MoO 3的高度分散性而显示出优异的催化活性。，可重复使用至少五次。根据一项机械研究，包括在TiO 2上测量MoO 3的XPS以及使用SiO 2和Al 2 O 3载体进行的控制实验，MoO 3的适当还原性可协调TiO 2上的烯丙基部分即使在非均相反应条件下，这似乎也是各种烯丙基醚高产率合成的关键因素。认为反应机理如下：烯丙基醇的脱水形成σ-烯丙基物质，然后另一种醇对σ-烯丙基碳进行亲核攻击，得
• Oxidation of acyclic alkenes and allyl and benzyl ethers with DIB/t-BuOOH/Mg(OAc)2
  作者：Thanapat Sastraruji、Stephen G. Pyne、Alison T. Ung

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.112

  日期：2012.1

  Oxidation of (11Z)-1′,2′-didehydrostemofoline with DIB/TBHP/Mg(OAc)2·4H2O resulted in oxidative cleavage of the C-11–C-12 double bond instead of the desired allylic oxidation of the 1-butenyl side chain. Stemofoline gave a similar result. The oxidation of more simple terminal alkenes was regioselective and gave vinyl ketones while allyl and benzyl ethers gave acrylate and benzoate esters, respectively

  用DIB / TBHP / Mg（OAc）2 ·4H 2 O氧化（11 Z）-1'，2'-二氢硬脂酰脯氨酸会导致C-11–C-12双键的氧化裂解，而不是所需的烯丙基氧化1-丁烯基侧链。Stemofoline给出了类似的结果。更简单的末端烯烃的氧化是区域选择性的，得到乙烯基酮，而烯丙基和苄基醚分别得到丙烯酸酯和苯甲酸酯。烯丙基和苄基醚可以在末端烯基或苄基存在下进行化学选择性氧化。与1-取代的环己烯的氧化相反，内部烯烃的氧化对区域的选择性差。
• Facile O-Deallylation of Allyl Ethers via S_N2‘ Reaction with <i>tert</i>-Butyllithium
  作者：William F. Bailey、Michael D. England、Michael J. Mealy、Charnsak Thongsornkleeb、Lisa Teng

  DOI：10.1021/ol991342g

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Allylic ethers are converted to the corresponding alcohol or phenol in virtually quantitative yield at temperatures below ambient simply by stirring a hydrocarbon solution of the ether with 1 molar equiv of tert-butyllithium. The reaction, which produces 4,4-dimethyl-1-pentene as a coproduct, most likely involves an S(N)2' attack of the organolithium on the allyl ether.

  [反应：见正文]仅通过将醚的烃溶液与1摩尔当量的叔丁基锂搅拌，即可在几乎低于环境温度的温度下以几乎定量的产率将烯丙基醚转化为相应的醇或苯酚。该反应产生4,4-二甲基-1-戊烯作为副产物，最有可能涉及有机锂对烯丙基醚的S（N）2'攻击。