N-formyl-N-vinyl-carbamic acid tert-butyl ester | 1321892-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-formyl-N-vinyl-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: N-boc-N-vinylformamide；tert-Butyl formyl(vinyl)carbamate；tert-butyl N-ethenyl-N-formylcarbamate
• CAS: 1321892-09-4
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: YRKQGVKNOMYVAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-formyl-N-vinyl-carbamic acid tert-butyl ester 在 环己硫醇 、 10-苯基-10H-吩噻嗪 、 sodium formate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 4-[2-(tert-butoxycarbonylamino)ethyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  区域选择性芳乙胺合成的催化策略

  摘要：

  报道了一种用于合成高度特权苯乙胺药效团的温和、模块化和实用的催化系统。该系统使用独特的有机催化剂组合来促进电子和氢原子的转移，可将乙烯基胺衍生物与各种芳基卤化物（包括芳基氯）直接加氢芳基化。这种通用且高度化学选择性的方案提供了范围广泛的具有完全区域控制的芳乙胺产品。该过程的实用性因其可扩展性和一系列生物活性小分子的模块化合成而突出。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01077
• 作为产物：
  描述：

  N-乙烯基甲酰胺 、 二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 以93%的产率得到N-formyl-N-vinyl-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成获得的所有4种氧黄素立体异构体

  摘要：

  描述了3-氨基-2-氧杂环丁烷羧酸（oxetin）的所有四个立体异构体的简短合成。氧杂环丁烷核心是使用Paternò–Büchi光化学[2 + 2]环加成反应构建的；从关键中间体开始，补充拆分方案可提供对映体纯的oxetin和epi -oxetin的克级分析方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01795

文献信息

• Asymmetric Coupling of Carbon‐Centered Radicals Adjacent to Nitrogen: Copper‐Catalyzed Cyanation and Etherification of Enamides
  作者：Guoyu Zhang、Song Zhou、Liang Fu、Pinhong Chen、Yibiao Li、Jianping Zou、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.202008338

  日期：2020.11.9

  The first copper‐catalyzed asymmetric cyanation and etherification reactions of enamides have been established, where a carbon‐centered radical adjacent to a nitrogen atom (CRAN) is enantioselectively trapped by a chiral copper(II) species. Moreover, the asymmetric cyanation of vinyl esters was disclosed as well. These reactions feature very mild reaction conditions and high functional group tolerance

  已经建立了第一个铜催化的酰胺类不对称氰化和醚化反应，其中与氮原子（CRAN）相邻的碳中心自由基被手性铜（II）物种对映选择性地捕获。此外，还公开了乙烯基酯的不对称氰化。这些反应具有非常温和的反应条件和较高的官能团耐受性，并提供了一系列手性的α-氰基酰胺，α-氰基酯和α-半胱氨酸，收率高，对映选择性优异。手性α-氰基酰胺很容易转化为对映体富集的1,2-二胺和氨基酸。
• Binuclear Pd(I)–Pd(I) Catalysis Assisted by Iodide Ligands for Selective Hydroformylation of Alkenes and Alkynes
  作者：Yang Zhang、Sebastian Torker、Michel Sigrist、Nikola Bregović、Paweł Dydio

  DOI：10.1021/jacs.0c09254

  日期：2020.10.21

  is driven by a novel activation strategy and features a unique Pd(I)-Pd(I) mechanism, involving an iodide-assisted binuclear step to release the product. This method enables β-selective hydroformylation of a large range of alkenes and alkynes, including sensitive starting materials. Its utility is demonstrated in the synthesis of antiobesity drug Rimonabant and anti-HIV agent PNU-32945. In a broader

  自 1938 年被发现以来，加氢甲酰化得到了彻底的研究并在工业中得到了广泛的应用（每年超过 107 公吨）。然而，迄今为止，使用成熟的 Rh 或助催化剂精确控制其区域选择性的能力已被证明是难以捉摸的，从而限制了许多具有合成价值的醛的获得。钯催化剂代表了一种有吸引力的替代品，但由于不希望的副加工，它们的使用仍然很少。在这里，我们报告了一种高选择性和异常活性的催化剂系统，该系统由一种新型活化策略驱动，并具有独特的 Pd(I)-Pd(I) 机制，涉及碘化物辅助双核步骤以释放产物。这种方法能够对大范围的烯烃和炔烃（包括敏感的起始材料）进行 β 选择性加氢甲酰化。它的效用在抗肥胖药物利莫那班和抗 HIV 药物 PNU-32945 的合成中得到了证明。在更广泛的背景下，新的机理理解使其他对化学工业具有重要意义的羰基化反应的发展成为可能。
• Cobalt-catalyzed hydrocyanation and hydroarylation of enamines
  作者：Shigeru Arai、Yuichi Sato、Natsuki Ito、Atsushi Nishida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151314

  日期：2019.12

  A mild, general and efficient hydrocyanation and hydroarylation of enamines catalyzed by Co(salen) complexes are described. Both reactions include regioselective C-H bond formation of enamines, and the corresponding products are obtained in high yield. Hydroarylation critically discriminates the benzyl and benzoyl aromatic rings on nitrogen in cyclization step, and the corresponding isoindolinones

  描述了由Co（salen）配合物催化的烯胺的温和，通用和有效的氢氰化和氢芳基化反应。两个反应都包括烯胺的区域选择性CH键形成，并且以高收率获得了相应的产物。加氢芳基化在环化步骤中严格区分氮上的苄基和苯甲酰基芳环，并且仅给出包括季碳的相应异吲哚啉酮。
• NOVEL COMPOUNDS
  申请人：SYNCENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：US20140378461A1

  公开（公告）日：2014-12-25

  Compounds of the formula (I), in which the substituents are as defined in claim 1 , are suitable for use as nematicides.

  式(I)的化合物，其中取代基如权利要求书中定义的那样，适用于作为线虫杀虫剂的用途。
• Copper-mediated synthesis of N-vinyl ynamides from N-vinyl carbamates
  作者：Vincent Le Fouler、Guillaume Duret、Philippe Bisseret、Nicolas Blanchard

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.07.053

  日期：2018.9

  Ynamides are versatile 3-atoms building blocks for organic synthesis as they participate in a variety of ionic, radical and pericyclic processes. Converting ynamides into 5-atom building blocks, such as the yet unreported N-vinyl ynamides, would open new avenues in this fascinating chemistry. We describe herein our efforts towards such goal and demonstrate that the cross-coupling between N-vinyl carbamates

  酰胺是有机合成的多功能3原子构建基，因为它们参与各种离子，自由基和周环过程。将乙酰胺转化为5原子的结构单元，例如尚未报道的N-乙烯基乙酰胺，将在这种引人入胜的化学方法中开辟新的途径。我们在此描述了为实现该目标而做出的努力，并证明了在DMSO中使用铜（I）噻吩羧酸铜，1,10-菲咯啉和tBuOK的N-乙烯基氨基甲酸酯和溴代炔烃之间的交叉偶联是一种反应性系统，与之相比，该系统具有改善的特性到经典的酰胺合成。讨论了这种铜介导的反应的优缺点。