摘要:
我们报告了两个环状β-吡咯未取代的内消旋-四苯基双卟啉的合成,其中卟啉单元分别通过两个2,3-己二炔基-1,6-二氧杂或两个己基-1,6-二氧杂间隔基连接。两种环状卟啉二聚体均以两种构象异构体的混合物形式存在于溶液中。在固态状态下,带有二炔基间隔基的受体与三金属氮化物内面富勒烯Sc 3的二十面体(I h)异构体形成1:1络合物[电子邮件保护] 80。在该复合物中,受体在两个卟啉平面之间采用勺状构型,其二面角为87.25°。然而,己基间隔的类似物在包封一个分子的Sc时采用相似的构象3 [受电子邮件保护] 80装在自组装的二聚体胶囊中。荚膜复合物排成一列,使富勒烯单元完全隔离。在甲苯溶液中,1 H NMR实验表明,内面富勒烯Sc 3 [受电子邮件保护] 80仅与两个二聚体的扩展异构体结合。紫外可见和荧光滴定实验证实了富勒烯Sc 3 [受电子邮件保护] 80和带有己基间隔基的柔性双卟啉二聚体之间