5,10-diphenyltripyrrane | 195381-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,10-diphenyltripyrrane
• 英文别名: 1H-Pyrrole, 2,5-bis(phenyl-1H-pyrrol-2-ylmethyl)-；2,5-bis[phenyl(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 195381-16-9
• 化学式: C₂₆H₂₃N₃
• 分子量: 377.489
• InChiKey: ZSBLJUSMULDPCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10-diphenyltripyrrane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 51.67h， 生成 zinc 5,10-diphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  1D Columnar stacking structures in the single crystals of 5,10-diarylporphyrin metal complexes

  摘要：

  我们提出了在单晶状态下形成一维柱状堆积结构的介芳基卟啉的一般设计方案。我们发现，5,10-二苯基和 5,10-双（五氟苯基）卟啉金属配合物（M = Zn、Ni）能以互补的方式堆积，在单晶中形成一维柱状堆积结构，而相应的游离基卟啉则显示出人字形或二聚体正交堆积形式。本文讨论了所获得的一维柱状堆积结构的结构细节，并将其与包括 5,10-二苯基卟啉 Cu(II) 和 Ag(II) 复合物、5,10-二苯基[式：见正文]-混杂卟啉 Ag(III) 复合物和 5,10-双（五氟苯基）烯丙基卟啉在内的前例进行了比较。

  DOI：

  10.1142/s1088424617500705
• 作为产物：
  描述：

  S-pyridin-2-yl benzenecarbothioate 在 sodium tetrahydroborate 、 乙基溴化镁 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 5,10-diphenyltripyrrane
  参考文献：
  名称：

  亚卟啉的有效介观结构

  摘要：

  制备了无内消旋的亚卟啉，并将其定量转化为中溴化的亚卟啉，这是在内消旋位置轻松安装取代基的有效前体。中（4-氨基）苯基乙炔基亚卟啉（见图）; N蓝色，O红色，Br橙色，F浅绿色，B深绿色）和丁二炔桥接的二聚体具有类似Soret的条带分裂以及红移和增强的荧光。

  DOI：

  10.1002/anie.201201853

文献信息

• K₂S₂O₈ mediated synthesis of 5-aryldipyrromethanes and <i>meso</i>-substituted A₄-tetraarylporphyrins
  作者：Joydev K. Laha、Mandeep Kaur Hunjan

  DOI：10.1142/s1088424621500619

  日期：2021.7

  The synthesis of dipyrromethanes from pyrrole and arylglyoxylic acids in the presence of K₂S₂O₈at 90 [Formula: see text]C is reported affording dipyrromethanes in very good yields. Unlike an excess pyrrole traditionally used in dipyrromethane synthesis, the current method uses a stoichiometric amount of pyrrole avoiding any use of Brønsted or Lewis acid. A gram scale synthesis of 5-phenyldipyrromethane is also achieved demonstrating potential scale up of dipyrromethanes using this method feasible. Subsequently, dipyrromethanes were converted to A₄-tetraarylporphyrins also in the presence of K₂S₂O₈at 90[Formula: see text]C. A direct synthesis of A₄-tetraphenylporphyrin from excess pyrrole and phenylglyoxylic acid in the presence of K₂S₂O₈ at 90[Formula: see text]C is also reported.

  据报道，在 K2S2O8 的存在下，在 90 [式：见正文]C 的温度下，从吡咯和芳基乙醛酸合成二吡咯甲烷，可以获得收率非常高的二吡咯甲烷。与传统上在二吡咯甲烷合成中使用的过量吡咯不同，目前的方法使用的吡咯量是按比例计算的，避免使用任何布氏酸或路易斯酸。5- 苯基二吡咯甲烷的克级合成也已实现，这表明使用这种方法扩大二吡咯甲烷的规模是可行的。随后，在 K2S2O8 的存在下，在 90[式中：见正文]摄氏度的条件下，二吡咯甲烷也被转化为 A4-四芳基卟啉。此外，还报道了在 K2S2O8 存在下于 90[式：见正文]C，从过量吡咯和苯乙酸直接合成 A4-四苯基卟啉的方法。
• Supramolecular dimeric structures of pyrazole-containing <i>meso</i>-oxo carbaphlorin analogues
  作者：Masatoshi Ishida、Hiroyuki Fujimoto、Tatsuki Morimoto、Shigeki Mori、Motoki Toganoh、Soji Shimizu、Hiroyuki Furuta

  DOI：10.1080/10610278.2016.1158408

  日期：2017.1.2

  Abstract Synthesis and properties of a novel meso-oxo carbaphlorin analogue embedded with an N-free pyrazole moiety are described. The N-benzyl precursor was prepared by a [3 + 1]-MacDonald condensation of N-benzyl pyrazole dialdehyde and β-alkyl-substituted tripyrrane dicarboxylic acid and subsequent oxidation by ferric chloride. Upon deprotection of the benzyl group, the resulting N-free oxophlorin

  摘要 描述了嵌入无 N 吡唑部分的新型内消旋氧代卡夫林类似物的合成和性质。N-苄基前体通过 N-苄基吡唑二醛和 β-烷基取代的三吡喃二羧酸的 [3 + 1]-MacDonald 缩合反应和随后的氯化铁氧化制备。在苄基脱保护后，所得的无 N 氧叶绿素类似物通过吡唑 NH 和内羰基之间的相互氢键相互作用形成独特的超分子二聚体。组装行为的特征在于各种光谱学、X 射线晶体学分析和蒸汽压渗透法。在相似的反应条件下，中间苯基取代的三吡喃衍生物缩合得到前所未有的四吡咯大环与 2,3-二氯-5 稠合，6-二氰基-1,4-苯醌单元在其α-吡咯位置。大环的 X 射线晶体学分析揭示了扭曲的核心结构，并阐明了非芳香性。
• Synthesis of Locked meso-β-Substituted Chlorins via 1,3-Dipolar Cycloaddition
  作者：Michał Gałȩzowski、Daniel T. Gryko

  DOI：10.1021/jo060545x

  日期：2006.8.1

  A novel approach toward “locked” chlorins with increased stability has been studied in detail. The chlorin skeleton is assembled in a convergent fashion from two fragments via a porphyrin forming reaction, followed by 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides, which are formed in situ. Central to the success of the process is the presence of two electron-withdrawing groups in vicinal positions

  详细研究了一种新的“锁定”二氢卟酚的方法，该方法具有更高的稳定性。通过卟啉形成反应，由两个片段以汇聚的方式组装二氢卟酚骨架，然后在原位形成偶氮甲亚胺的1，3-偶极环加成。该过程成功的关键是在卟啉周边的邻近位置存在两个吸电子基团。结果，在由两个吸电子基团激活的键上，区域选择性地进行了1，3-偶极环加成。此外，由于存在两个季碳原子，形成的二氢卟酚被锁定并因此更稳定。总体而言，仅用六步就可以用容易获得的材料构造锁定的二氢卟酚。这种方法可以容忍的大量功能验证了它在更高级的研究中的广泛应用。1,3-偶极环加成的结果与亲极性（卟啉）LUMO能量之间的相关性得到了广泛的研究。在反应时间和LUMO能级之间存在明确的相关性，并且在反应产率和LUMO的分布之间存在部分相关性。此外，研究了各种重要的构建基，即3,4-二取代的2,5-二甲酰基吡咯的方法。反应产率与LUMO的分布之间存在部分相关性。此外，研究了各种重要的构建基，即3
• New polyethyleneglycol-functionalized texaphyrins: synthesis and in vitro biological studies
  作者：Wen-Hao Wei、Zhong Wang、Toshihisa Mizuno、Cecilia Cortez、Lei Fu、Mint Sirisawad、Louie Naumovski、Darren Magda、Jonathan L. Sessler

  DOI：10.1039/b515636j

  日期：——

  The synthesis of four new analogues of motexafin gadolinium (MGd), a gadolinium(III) texaphyrin complex in clinical trials for its anticancer properties, is described. These new derivatives contain either 1,2-diaminobenzene or 2,3-diaminonaphthalene subunits as the source of the imine nitrogens and bear multiple 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy (PEG) groups, on either meso aryl or beta-pyrrolic

  描述了四种新的莫他沙芬III（MGd）类似物的合成，这是一种具有抗癌特性的clinical（Ⅲ）特沙弗林复合物。这些新的衍生物含有1，2-二氨基苯或2，3-二氨基萘亚单位作为亚胺氮的来源，并且在内消旋芳基或甲基上带有多个2- [2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基]乙氧基（PEG）。 β-吡咯取代基，以增加其水溶性。根据使用PC3和A549细胞系的细胞增殖分析判断，发现所有四个类似物在体外均比亲本系统MGd更具活性。
• Green Chemistry for Preparation of Oligopyrrole Macrocycles Precursors: Novel Methodology for Dipyrromethanes and Tripyrromethanes Synthesis in Water
  作者：Vladimír Král、Petr Vašek、Bohumil Dolensky

  DOI：10.1135/cccc20041126

  日期：——

  A novel methodology for preparation of linear oligopyrroles is presented. Synthetic protocol uses water as a solvent for acid catalysed condensation of an aldehyde or ketone with unsubstituted pyrrole. While the most procedures for the above-mentioned compounds are performed in organic solvents, or large excess of pyrrole (used as solvent), we present here a novel, mild and efficient procedure for selective preparation of linear oligopyrroles in aqueous environment. Preparation of dipyrromethanes 3 and tripyrromethanes 4 was optimised by varying the molar ratio and concentrations of starting compounds (aldehyde to pyrrole) and acid catalyst. The high initial concentration of aldehyde and pyrrole leads to the preferential formation of 3, where the driving force for the product formation is precipitation of 3 from water solution; the reaction proceeds at room temperature within a couple of minutes in excellent yields. On the other hand, low concentration of starting compounds led to preferential formation of tripyrromethanes 4. Formation of 3 and 4 can also be controlled by the initial ratio of aldehyde and pyrrole, where generally the ratios over 1:6 gave mostly 3. Application of this synthetic protocol for ketones revealed that only 3 are formed, regardless of the ratio of starting compounds, which is interpreted as a result of lower reactivity of ketones in this particular condensation reaction.

  提出了一种用于制备线性寡噁吡咯烷的新方法。合成方案使用水作为溶剂，用于酸催化下醛或酮与未取代吡咯的缩合反应。虽然上述化合物的大多数程序是在有机溶剂中进行的，或者使用大量的吡咯（作为溶剂），但我们在这里提出了一种新颖、温和且高效的方法，用于在水性环境中选择性地制备线性寡噁吡咯。通过改变起始化合物（醛与吡咯）和酸催化剂的摩尔比和浓度来优化二吡咯甲烷和三吡咯甲烷的制备。高浓度的醛和吡咯导致首选形成二吡咯甲烷，产物形成的动力是从水溶液中沉淀出二吡咯甲烷；反应在室温下在几分钟内以极高的产率进行。另一方面，起始化合物的低浓度导致首选形成三吡咯甲烷。通过醛和吡咯的初始比例也可以控制三吡咯甲烷的形成，通常比例超过1:6的情况下主要产生二吡咯甲烷。将这种合成方案应用于酮时发现，无论起始化合物的比例如何，只会形成二吡咯甲烷，这被解释为酮在这种特定缩合反应中的较低反应性所致。