4-hexenal | 2100-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hexenal
• 英文别名: Hex-4-enal
• CAS: 2100-19-8
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: DPCMFIRORYQTCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -78°C (estimate)
• 沸点：
  127℃
• 密度：
  0.828
• 闪点：
  18℃
• LogP：
  1.643 (est)
• 物理描述：
  Colourless liquid; Green vegetable aroma
• 溶解度：
  Soluble in hexane and diethyl ether; insoluble in water
• 折光率：
  1.417-1.424

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hexenal 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 6-(3-methyloxiran-2-yl)hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  分子内Morita–Baylis–Hillman型烷基化反应

  摘要：

  从利用环氧化物作为亲电子试剂的同源Morita-Baylis-Hillman反应的最初开发开始，该方法得到了扩展，可以使烯酮进行有机催化的分子内烯丙基化反应，并开发出分子内的活化烯烃MBH型烷基化反应。我们成功地利用了烯酮和不饱和硫酯作为活化的烯烃组分。使用化学计量的三烷基膦进行的这项工作以高收率得到了一系列功能化的五元和六元碳环。随着烯酮和硫酯的环烷基化，开发了允许使用亚化学计量量的膦催化剂的条件。结果，与使用化学计量的三烷基膦时获得的产率相比，可以有效地形成五元环和六元环，而收率几乎没有损失。我们首次分离出了MBH型中间体​​，该中间体表现出空前的geometry盐和酰基反式几何结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.061
• 作为产物：
  描述：

  4-己烯-1-醇 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以41%的产率得到4-hexenal
  参考文献：
  名称：

  铑催化的乙烯与4-戊烯的加氢酰化反应。4-己烯-1- d的反应

  摘要：

  衍生自2，4-戊二酮基双（乙烯）铑（I）的催化剂I促进了将4-戊烯醛添加至乙烯。该反应伴随有衍生自4-戊烯醛反应物和6-庚-3-一初级产物的双键迁移产物。化合物I完成了将4-己烯醛加到乙烯中，得到高产率的6-辛烯-3-酮。在这一转变醛氢的命运在采用4-己烯醛-1-实验被确定d作为反应物。4-己烯醛-1-的治疗d在CHCl与I 3和CDCL 3，得到6-辛烯-3-酮具有> 50％的d ö分子，而回收的未用4-己烯醛的同位素组成保持> 96％d 1。当将乙烯引入反应混合物中时，提供了同位素组成> 66％d o的6-Octen-3-one产物。氘的在-6-辛烯-3-酮的位置，从治疗衍生4-己烯醛-1- d与I在不存在添加的C 2 ħ 4，测定在C-1和C-2和将要分配通过1 H和2 H NMR光谱分析，确定CC键上的碳原子数。回收了未消耗的乙烯，发现其中含有大量的氘。讨论了这些结果的机理含义。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94430-9

文献信息

• Metal-Free, Aerobic Dioxygenation of Alkenes Using Hydroxamic Acids
  作者：Valerie A. Schmidt、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1002/anie.201000843

  日期：2010.6.14

  One dioxygenation please, hold the metal: In the presence of either oxygen or air as the sole oxidant and external oxygen atom source, a variety of unsaturated hydroxamic acids afford cyclic hydroxamates that are readily converted into 1,2‐diols, with the potential for high levels of reaction stereocontrol.

  请进行一次双氧合，以固定金属：在氧气或空气作为唯一氧化剂和外部氧原子源的情况下，各种不饱和异羟肟酸提供的环状异羟肟酸酯很容易转化为1,2-二醇，并有可能高水平的反应立体控制。
• Iron-Catalysed Selective Aerobic Oxidation of Alcohols to Carbonyl and Carboxylic Compounds
  作者：Kalle Lagerblom、Pauli Wrigstedt、Juha Keskiväli、Arno Parviainen、Timo Repo

  DOI：10.1002/cplu.201600240

  日期：2016.11

  A method for aerobic alcohol oxidation catalysed by Fe(NO3 )3 /2,2'-bipyridine/TEMPO has allowed highly selective conversion of primary alcohols into either aldehydes or carboxylic acids in one-step. The oxidation of primary alcohols proceeded selectively to aldehydes, as TEMPO was present in the reaction. Nevertheless, the aldehydes were further oxidized into carboxylic acids as the reaction time

  通过Fe（NO3）3 / 2,2'-联吡啶/ TEMPO催化的好氧醇氧化方法已使伯醇可以高度选择性地一步转化为醛或羧酸。伯醇的氧化选择性地进行为醛，因为反应中存在TEMPO。然而，随着反应时间的延长，醛进一步被氧化成羧酸。对反应的详细研究表明，TEMPO脱氧为TMP可使醛自动氧化为羧酸，而在TEMPO存在下，醛可被自动抑制。当TEMPO被空间位阻较小的ABNO取代时，该方法在仲醇的氧化中也很有效。
• Ni-Catalyzed Isomerization–Hydrocyanation Tandem Reactions: Access to Linear Nitriles from Aliphatic Internal Olefins
  作者：Jihui Gao、Jie Ni、Rongrong Yu、Gui-Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04007

  日期：2021.1.15

  A highly regioselective nickel-based catalyst system for the isomerization/hydrocyanation of aliphatic internal olefins is described. This benign tandem reaction provides facile access to a wide variety of aliphatic nitriles in good yields with excellent regioselectivities. Thanks to Lewis acid-free conditions, the protocol features board functional groups tolerance, including secondary amine and unprotected

  描述了用于脂肪族内烯烃的异构化/氢氰化的高度区域选择性的镍基催化剂体系。这种良性串联反应可轻松获得各种脂肪族腈，且产率高，具有良好的区域选择性。由于无路易斯酸条件，该方案具有电路板官能团的耐受性，包括仲胺和未保护的醇基。
• Enantio‐ and Diastereoselective, Lewis Base Catalyzed, Cascade Sulfenoacetalization of Alkenyl Aldehydes
  作者：Anastassia Matviitsuk、Scott E. Denmark

  DOI：10.1002/anie.201906535

  日期：2019.9.2

  catalytic, enantio-, and diastereoselective formation of sulfenyl acetals bearing multiple stereogenic centers is reported. Alkenyl aldehydes undergo a chiral thiiranium ion initiated cascade starting with intramolecular capture by a formyl group and termination by capture with HFIP solvent. This method provides a one-pot synthesis of dihydropyran and 1,3-disubstituted isochroman acetals in good to excellent

  据报道，带有多个立体中心的亚硫基乙缩醛催化，对映体和非对映体选择性形成。烯基醛经历手性噻吩鎓离子引发的级联反应，首先通过甲酰基进行分子内捕获，然后通过用HFIP溶剂捕获而终止。该方法可以一锅法合成二氢吡喃和1,3-二取代的异苯并二氢吡喃缩醛，收率好至极好，非对映异构体含量高（高达> 99：1 dr），对映体控制（高达99：1 er）。
• Analysis of Enantiofacial Selective Epoxidation Catalyzed by Flavin-containing Monooxygenase Lsd18 Involved in Ionophore Polyether Lasalocid Biosynthesis
  作者：Gaku Suzuki、Atsushi Minami、Mayu Shimaya、Takeshi Kodama、Yoshiki Morimoto、Hiroki Oguri、Hideaki Oikawa

  DOI：10.1246/cl.140721

  日期：2014.11.5

  Enzymatic epoxidation represents a key biosynthetic transformation in the construction of polyether skeletons. A single flavin-containing monooxygenase, Lsd18, is involved in ionophore polyether lasalocid biosynthesis and participates in the enantioselective epoxidations of the diene precursor. Biotransformation studies utilizing structurally simplified monoolefin analogs with different substitution patterns revealed important structural requirements for the enantiofacial selectivity of Lsd18-catalyzed epoxidations. These results enabled us to propose a substrate binding model of Lsd18, which was applied to the biosynthesis of other polyethers.

  酶促环氧化反应是构建聚醚骨架的关键生物合成转化过程。一种含黄素的单加氧酶 Lsd18 参与了离子型聚醚拉沙洛苷的生物合成，并参与了二烯前体的对映选择性环氧化反应。利用具有不同取代模式的结构简化的单烯烃类似物进行的生物转化研究揭示了 Lsd18 催化环氧化作用的对映体选择性的重要结构要求。这些结果使我们能够提出 Lsd18 的底物结合模型，并将其应用于其他聚醚的生物合成。