(R)-S-benzyl-α-methylcysteine | 249749-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-S-benzyl-α-methylcysteine
• 英文别名: S-benzyl-α-methyl-L-cysteine；(2R)-2-amino-3-(benzylsulfanyl)-2-methylpropanoic acid；(2R)-2-amino-3-benzylsulfanyl-2-methylpropanoic acid
• CAS: 249749-42-6
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂S
• 分子量: 225.312
• InChiKey: GPRLUSIRSONVHX-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  237-238 °C(Solv: water (7732-18-5))
• 沸点：
  382.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  88.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-S-benzyl-α-methylcysteine 在 sodium hydroxide 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 苯甲醚 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 H-(R)-MeCys(Bn)-(R)-MeCys(Bn)-Thr(Bn)-NHCH3
  参考文献：
  名称：

  噻唑的全合成

  摘要：

  描述了全合成噻唑（1），一种三噻唑啉-恶唑代谢物的方法。使用2-氯-1,3-二甲基-咪唑六氟磷酸盐（CIP）分四步合成了关键中间体9，即由三个S-苄基-2-甲基半胱氨酸残基和一个O-苄基苏氨酸酰胺组成的线性四肽酰胺介导的激活。连续的噻唑啉/恶唑环是通过TiCl 4介导的环脱水反应，然后无困难地通过酸催化的Robinson-Gabriel反应构建的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00604-3
• 作为产物：
  描述：

  benzyl (2R,4R)-4-(benzylsulfanylmethyl)-4-methyl-5-oxo-2-phenyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate 在 lithium hydroxide 、 水 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-S-benzyl-α-methylcysteine
  参考文献：
  名称：

  噻唑的全合成

  摘要：

  描述了全合成噻唑（1），一种三噻唑啉-恶唑代谢物的方法。使用2-氯-1,3-二甲基-咪唑六氟磷酸盐（CIP）分四步合成了关键中间体9，即由三个S-苄基-2-甲基半胱氨酸残基和一个O-苄基苏氨酸酰胺组成的线性四肽酰胺介导的激活。连续的噻唑啉/恶唑环是通过TiCl 4介导的环脱水反应，然后无困难地通过酸催化的Robinson-Gabriel反应构建的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00604-3

文献信息

• METHOD FOR SYNTHESIZING OPTICALLY ACTIVE a-AMINO ACID USING CHIRAL METAL COMPLEX COMPRISING AXIALLY CHIRAL N-(2-ACYLARYL)-2-[5,7-DIHYDRO-6H-DIBENZO[c,e]AZEPIN-6-YL] ACETAMIDE COMPOUND AND AMINO ACID
  申请人：HAMARI CHEMICALS, LTD.

  公开号：US20160102045A1

  公开（公告）日：2016-04-14

  Objects of the present invention are to provide an industrially applicable method for producing an optically active α-amino acid in high yield and in a highly enantioselective manner, to provide a simple production method of an optically active α,α-disubstituted α-amino acid, and to provide an intermediate useful for the above production methods of an optically active α-amino acid and an optically active α,α-disubstituted α-amino acid. The present invention provides a production method of an optically active α-amino acid or a salt thereof, the production method comprising introducing a substituent into the α carbon in the α-amino acid moiety of a metal complex represented by the following Formula (1): by an alkylation reaction, an aldol reaction, the Michael reaction, or the Mannich reaction, and releasing an optically pure α-amino acid enantiomer or a salt thereof by acid decomposition of the metal complex.

  本发明的目的是提供一种在高产率和高对映选择性的方式下生产光学活性α-氨基酸的工业上适用的方法，提供一种简单的生产方法，用于光学活性α，α-二取代的α-氨基酸，并提供一种用于上述光学活性α-氨基酸和光学活性α，α-二取代的α-氨基酸生产方法的中间体。本发明提供了一种光学活性α-氨基酸或其盐的生产方法，该生产方法包括通过烷基化反应、醛醇反应、迈克尔反应或曼尼希反应将取代基引入以下式（1）所表示的金属配合物的α-氨基酸基团的α碳中，并通过酸分解金属配合物释放光学纯α-氨基酸对映体或其盐。
• 축비대칭을 갖는 N-(2-아실아릴)-2-[5,7-디하이드로-6H-디벤조[c,e]아제핀-6-일]아세트아미드 화합물과 아미노산으로 이루어지는 키랄 금속 착물을 사용하는 광학 활성 α-아미노산의 합성 방법
  申请人：HAMARI CHEMICALS CO., LTD 하마리야꾸힝고오교가부시끼가이샤(519980836858)

  公开号：KR20150133268A

  公开（公告）日：2015-11-27

  본 발명의 과제는, 고수율이면서 고에난티오 선택적으로 광학 활성 α-아미노산을 제조하는 공업화 가능한 제조 방법을 제공하는 것, 광학 활성 α,α-2치환 α-아미노산의 간편한 제조 방법을 제공하는 것, 또한, 상기 광학 활성 α-아미노산 및 α,α-2치환 α-아미노산의 제조 방법에 유용한 중간체를 제공하는 것을 과제로 한다. 하기 식(1)로 나타내어지는 금속 착물의 α-아미노산 부분 구조의 α탄소에, 알킬화 반응, 알돌 반응, 마이클 반응, 또는 마니히 반응에 의해 치환기를 도입하고, 그 후, 산에 의해 금속 착물을 분해함으로써 광학적으로 순수한 α-아미노산 에난티오머 또는 그 염을 유리시키는 것을 특징으로 하는, 광학 활성 α-아미노산 또는 그 염의 제조 방법을 제공한다.

  本发明的目的是提供一种工业化可行的制备方法，该方法具有高收率和高选择性地制造光学活性α-氨基酸，提供一种简便的制备光学活性α，α-2取代的α-氨基酸的方法，同时提供对制备光学活性α-氨基酸和α，α-2取代的α-氨基酸的中间体有用的任务。 在金属络合物的α-氨基酸部分结构的α碳上，通过烷基化反应，醇反应，迈克尔反应或曼尼希反应引入取代基，然后通过酸将金属络合物分解，从而使光学上纯净的α-氨基酸恩安替欧对映体或其盐结晶化，特点是提供一种制备光学活性α-氨基酸或其盐的方法。
• Operationally Convenient and Scalable Asymmetric Synthesis of (2<i>S</i>)- and (2<i>R</i>)-α-(Methyl)cysteine Derivatives through Alkylation of Chiral Alanine Schiff Base Ni^IIComplexes
  作者：Junya Yamamoto、Aki Kawashima、Akie Kawamura、Hidenori Abe、Hiroki Moriwaki、Norio Shibata、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1002/ejoc.201700018

  日期：2017.4.10

  corresponding dehydroalanine containing products and cannot be used for preparation of the target -(methyl)cysteine. In sharp contrast, the alternative strategy involving the thiomethylation of the Ni(II) complexes of alanine Schiff bases, is viable and practically attractive approach affording the desired -(methyl)cysteine containing derivatives. This work also reveals a significant, and rather unexpected

  该研究表明 N-苄基半胱氨酸 Schiff 碱衍生的 Ni(II) 配合物的甲基化导致形成相应的含脱氢丙氨酸的产物，不能用于制备目标 α-（甲基）半胱氨酸。与此形成鲜明对比的是，涉及丙氨酸席夫碱的 Ni(II) 配合物的硫甲基化的替代策略是可行且具有实际吸引力的方法，可提供所需的含有 α-(甲基) 半胱氨酸的衍生物。这项工作还揭示了脯氨酸和 3,5-dihydro-4H-dinaphth[2,1-c:1',2'-e]azepine 衍生的手性配体在立体化学性能方面的显着且相当出乎意料的差异，显示了前者在α-（甲基）半胱氨酸产物形成的化学产率和非对映选择性方面具有明显优势。
• Half-sandwich complexes of iridium and ruthenium containing cysteine-derived ligands
  作者：María Carmona、Ricardo Rodríguez、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Carlos Cativiela、José A. López、Daniel Carmona

  DOI：10.1039/c6dt04341k

  日期：——

  (η6-p-MeC6H4iPr)Ru (5b)). Complexes of the formula [(ηn-ring)MCl(κ3N,O,S-L)][SbF6] (6Sb–8Sb), in which the cysteine derivative acts as a tridentate chelate ligand, can be prepared by adding one equivalent of AgSbF6 to the solutions of compounds 5 or to the mixtures of complexes 3/6Cl and 4/7Cl. The amide proton of compounds 8aSb and 8bSb can be removed by addition of NaHCO3 affording the neutral complexes [(ηn-ring)M(κ3N

  二聚体[（η Ñ型圈）的MC1} 2（μ-Cl）的2 ]（（η Ñ型圈）M =（η 5 -C 5我5）IR，（η 6 - p -MeC 6 ħ 4 IPR）Ru）的与改性反应半胱氨酸小号苄基大号半胱氨酸（HL1）或小号苄基α甲基大号半胱氨酸（HL2），得到阳离子络合物的式[（η的ñ型圈）的MC1（κ 2 N，S - HL）] Cl（1，2）收率好。碳酸氢钠的加入3至络合物1和2，得到中性的平衡混合物[（η Ñ型圈）的MC1（κ 2 Ñ，ö -大号）]（3，4）和阳离子[（η Ñ型圈）M（κ 3 ñ，ø，小号-大号）] Cl（上6Cl，7Cl）络合物。通过将修饰的半胱氨酸和NaHCO 3连续添加到上述配制的二聚体中，在一锅反应中获得了相似的混合物。N的加法-Boc取代半胱氨酸衍生物小号苄基Ñ -Boc-大号半胱氨酸（HL3）和NaHCO 3的二聚体[（η Ñ型圈）的MC1} 2（μ-Cl）的2
• Half-sandwich complexes of rhodium containing cysteine-derived ligands
  作者：María Carmona、Ricardo Rodríguez、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Iñaki Osante、Carlos Cativiela、José A. López、Daniel Carmona

  DOI：10.1039/c6dt02411d

  日期：——

  mixtures of two epimers at the metal centre of the neutral complexes, [(η5-C5Me5)RhCl(κ2N,O-L)] (HL = HL1 (3), HL2 (4)), in which amino carboxylate adopts a κ2N,O mode of coordination along with variable amounts of the cationic compounds, [(η5-C5Me5)Rh(κ3N,O,S-L)]Cl (HL = HL1 (6Cl), HL2 (7Cl)), which contain κ3N,O,S coordinated cysteine-derived ligands. However, in a basic medium, the N-Boc substituted cysteine

  由L-半胱氨酸盐酸盐甲酯制备修饰的半胱氨酸配体S-苄基-α-甲基-L-半胱氨酸（HL2）。商业广告的反应小号苄基大号半胱氨酸（HL1）或HL2与二聚体，[（η 5 -C 5我5）的RhCl} 2（μ-Cl）的2 ]，产生了阳离子络合物，[ （η 5 -C 5我5）的RhCl（HL）] Cl（上HL = HL1（1），HL2（2）），其中，所述配位体的半胱氨酸呈现κ 2 Ñ，小号协调模式。在碱性介质中，HL1或HL2与发生反应[（η 5 -C 5我5）的RhCl} 2（μ-Cl）的2 ]，得到两种差向异构体的混合物在中性络合物的金属中心，[（η 5 -C 5我5）的RhCl（κ 2 ñ，ö -大号）]（HL = HL1（3），HL2（4）），其中氨基羧酸盐采用κ 2 Ñ，ö具有可变量的阳离子化合物的沿协调模式，[（η 5 -C 5我5）的Rh（κ 3 Ñ，ö，小号-大号）]氯（HL =