β-butoxystyrene | 17655-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: β-butoxystyrene
• 英文别名: 1-(2-butoxy-1-ethenyl)benzene；butyl styryl ether；(2-Butoxyethenyl)benzene；2-butoxyethenylbenzene
• CAS: 17655-76-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: HXLLCROMVONRRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98-100 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.940 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-butoxystyrene 在 碘 、 palladium diacetate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 安息香精油
  参考文献：
  名称：

  钯催化室温下通过区域选择性 Heck 芳基化由苯乙烯基醚和芳基重氮盐合成 α-芳基苯乙酮

  摘要：

  描述了从苯乙烯基醚和芳基重氮盐制备 α-芳基苯乙酮。该反应在室温下在没有配体和碱的情况下由乙酸钯催化。所开发的方法在反应条件、底物范围、官能团耐受性和产率方面极具吸引力。本方法的合成应用通过从苯乙烯醚制备 α-芳基吲哚和 3-芳基异香豆素来证明。

  DOI：

  10.1039/d1ob01503f
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 苯硼酸 在 氧气 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以73%的产率得到β-butoxystyrene
  参考文献：
  名称：

  氧促进的Pd（II）催化，用于有机硼化合物和烯烃的偶联。

  摘要：

  本文报道的是温和有效的Pd（II）催化作用，导致在宽范围的有机硼化合物和烯烃之间形成碳-碳键。在催化循环过程中，使用分子氧将生成的Pd（0）物种重新氧化回Pd（II）。该氧方案促进了所需的Pd（II）催化作用，而它却阻碍了竞争的Pd（0）催化途径，例如Heck或Suzuki偶联。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol034458s

文献信息

• Poly(ethylene glycol) (PEG) as a Reusable Solvent Medium for Organic Synthesis. Application in the Heck Reaction
  作者：S. Chandrasekhar、Ch. Narsihmulu、S. Shameem Sultana、N. Ramakrishna Reddy

  DOI：10.1021/ol0266976

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] PEG has been used as a solvent medium for regioselective Heck reactions with easy recyclability of solvent and Pd catalyst for the first time.

  [反应：见正文] PEG首次被用作区域选择性Heck反应的溶剂介质，具有溶剂和Pd催化剂的易回收性。
• Dioxygen-Promoted Regioselective Oxidative Heck Arylations of Electron-Rich Olefins with Arylboronic Acids
  作者：Murugaiah M. S. Andappan、Peter Nilsson、Henrik von Schenck、Mats Larhed

  DOI：10.1021/jo049434t

  日期：2004.8.1

  with arylboronic acids. This appears to constitute the first example of palladium(II)-catalyzed internal Heck arylations. The novel protocol exploits oxygen gas for environmentally benign reoxidation and a stable 1,10-phenanthroline bidentate ligand to promote the palladium(II) regeneration and to control the regioselectivity. Internal arylation is strongly favored with electron-rich arylboronic acids

  用芳基硼酸进行富电子的杂原子取代的烯烃的芳基化。这似乎构成了钯（II）催化的内部Heck芳基化的第一个实例。该新方案利用氧气对环境进行良性再氧化，并利用稳定的1,10-菲咯啉双齿配体来促进钯（II）再生并控制区域选择性。富含电子的芳基硼酸强烈推荐内部芳基化。DFT计算支持电荷驱动的选择性原理，其中被供电子基团取代的苯基更喜欢烯烃的贫电子α-碳。通过计算验证的实验证实了催化路线的阳离子性质。这种Heck方法可轻松轻松地获得官能化的酰胺类化合物。
• Ligand-Free Reusable Palladium-Catalyzed Heck-Type Coupling Reactions of Hypervalent Iodine Reagents under Mild Conditions
  作者：Xiaoming Qu、Peng Sun、Tingyi Li、Jincheng Mao

  DOI：10.1002/adsc.201100008

  日期：2011.5.9

  Highly effective palladium‐catalyzed Heck‐type couplings of hypervalent iodine reagents are reported for the first time. It is noteworthy that such reactions could be carried out in the absence of ligand at 40 °C and the catalytic system could be easily reused for five times.

  首次报道了高价碘试剂的高效钯催化的Heck型偶联。值得注意的是，此类反应可在不存在配体的情况下于40°C进行，催化体系可轻松重复使用五次。
• Functionalization of Alkynes Catalyzed byt-Bu-P4 Base
  作者：Tatsushi Imahori、Chieko Hori、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1002/adsc.200404076

  日期：2004.8

  The addition of O- and N-nucleophiles to alkynes catalyzed by a phosphazene base, t-Bu-P4 base, was investigated. Alkynes were easily transformed to enol ethers and enamines in DMSO by the addition of nucleophiles. When phenylacetylene was reacted with diisopropylamine, a unique head-to-head dimerization of phenylacetylene was observed to give the enyne derivative. Terminal proton of phenylacetylene

  研究了将O-和N-亲核试剂添加到磷腈碱（t -Bu-P4碱）催化的炔烃中。通过添加亲核试剂，炔烃很容易在DMSO中转化为烯醇醚和烯胺。当苯乙炔与二异丙基胺反应时，观察到苯乙炔独特的头对头二聚反应，得到烯炔衍生物。苯乙炔的末端质子也被t -Bu-P4碱催化活化，生成乙炔根阴离子，该乙炔根阴离子与羰基化合物反应生成苯丙炔醇衍生物。
• Selective Terminal Heck Arylation of Vinyl Ethers with Aryl Chlorides:  A Combined Experimental−Computational Approach Including Synthesis of Betaxolol
  作者：Gopal K. Datta、Henrik von Schenck、Anders Hallberg、Mats Larhed

  DOI：10.1021/jo0602367

  日期：2006.5.1

  medium. The selectivity for linear β-product in PEG-200 is slightly higher than in aqueous DMF. DFT calculations support a ligand-driven selectivity rationale, where the electronic and steric influence of bulky P(t-Bu)3 ligand provides improved β-selectivity in the essential insertion step also with electron-rich aryl chlorides. A tentative computational rationalization of the improved selectivity in non-methylated

  反应条件对于具有高的区域选择性非环状乙烯基醚类的钯催化的终端（β-）芳基化使用廉价的芳基氯作为原料，和P（已开发吨-Bu）3释放preligand [（吨-Bu 3）PH] BF 4作为关键添加剂。这种快速而直接的方案利用了非惰性条件和受控的微波加热，以最大程度地减少了处理和加工时间，并使用了DMF水溶液或环保型PEG-200作为反应介质。PEG-200中线性β产物的选择性略高于水性DMF。DFT计算支持配体驱动的选择性原理，其中大体积P（t-Bu）3配体在必要的插入步骤中也利用富电子的芳基氯化物提供了改进的β-选择性。讨论了在非甲基化PEG中提高选择性的初步计算合理性。最后，该合成方法被用于从对硝基苯氯（一种合成β-肾上腺素阻断剂倍他洛尔的关键中间体）中有效地获得直链对-[2-（环丙基甲氧基）乙基]苯酚。