7,9-Dimesityl-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride | 1286737-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 7,9-Dimesityl-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride
• 英文别名: 7,9-bis(2,4,6-trimethylphenyl)acenaphthyleno[1,2-d]imidazol-9-ium;chloride
• CAS: 1286737-75-4
• 化学式: C₃₁H₂₉N₂*Cl
• 分子量: 465.038
• InChiKey: MOYHJRBGZYOSFI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,9-Dimesityl-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双（亚氨基）ac（BIAN）负载的钯（ii）卡宾配合物可作为有效的CC偶联催化剂，并在有机和水性介质中起到溶剂作用†

  摘要：

  介绍了两种新型的1,2- ac烯N-杂环卡宾负载的钯（II）催化剂的合成和催化性能。me烯卡宾已用间苯三酚或1,5-二异丙基N制备-芳基取代基。已经进行了芳基卤化物与芳基硼酸的Suzuki偶联的全面催化研究。通常，二异丙基官能化的催化剂显示出优异的选择性和反应性。还介绍了在低温（30–40°C）下在二氯甲烷，甲苯和水中的催化性能的比较。两种催化剂都擅长于使芳基碘化物，溴化物和氯化物与硼酸在二氯甲烷中的均相Suzuki偶联。在水中的类似反应导致形成不溶性胶体催化物质，该物质在Suzuki与芳基氯化物的反应中仍表现出高活性。在甲苯中进行的反应显示出中间结果。部分催化剂分解导致伴随的均相和非均相催化。异质钯沉淀物可以很容易地通过过滤回收并重新活化以备后用。确定基于芳基溴的Suzuki反应的活化能为159-171 kJ mol-1在有机溶剂中和111-116千焦摩尔-1在水中。发现在水中，芳基氯的相应活化能为322kJ

  DOI：

  10.1039/c4cy00192c
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 7,9-Dimesityl-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  低载量下by啶咪唑基亚钯钯配合物催化的轻度Negishi交叉偶联反应

  摘要：

  考虑到衍生自π-延伸的咪唑鎓盐的亚烷基的强大的σ-供体性质有利于提高所得钯N-杂环卡宾配合物的催化活性，因此制备了具有健壮的并咪唑-亚烷基钯配合物3a - c，具有不同的大取代基团通过在纯净的3-氯吡啶中与PdCl 2和K 2 CO 3加热，从相应的啶咪唑氯化物中得到满意的收率。即使在催化剂负载量低至0.25 mol％的情况下，配合物3a在温和的反应条件下，在30分钟内显示出对烷基锌试剂与各种（杂）芳基卤化物的Negishi交叉偶联极高的催化活性。除了大量的溴代芳烃外，还成功地将各种较便宜且不活泼的（杂）芳基氯化物与烷基-和芳基锌试剂偶联，其中具有活性官能团（例如-NH 2））即使在无保护的一锅双偶转换中也具有良好的耐受性。此外，在与仲烷基锌试剂偶联的情况下，有效抑制了导致异构化的线性产物的不希望的β-氢化物消除。通过杂芳基锌试剂和杂环氯代芳烃的偶联，该催化剂体系还显示出在杂二芳基结构方面

  DOI：

  10.1021/jo400803s
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒醇 、 7-methoxy-2-tetralol 在 lithium amide 、 7,9-Dimesityl-7H-acenaphtho[1,2-d]imidazol-9-ium chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化醇脱氢-偶联-芳构化选择性模块化合成邻位取代酚

  摘要：

  酚类是各种精细化学品、生物活性分子和功能材料的关键前体和核心基序，其中邻位取代酚类的定点合成极具吸引力和挑战性。在这里，我们提出了一种钯催化的脱氢-偶联-芳构化方案，以从环己醇和伯醇中获得邻位取代的苯酚。在此模块化协议中，以水和氢气作为清洁副产品，实现了广泛的底物范围。邻位单取代和邻位二取代很容易通过 N-杂环卡宾 (NHC) 配体和碱的量来控制。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c00826

文献信息

• Robust Acenaphthoimidazolylidene Palladium Complexes: Highly Efficient Catalysts for Suzuki–Miyaura Couplings with Sterically Hindered Substrates
  作者：Tao Tu、Zheming Sun、Weiwei Fang、Mizhi Xu、Yunfei Zhou

  DOI：10.1021/ol3019665

  日期：2012.8.17

  Robust acenaphthoimidazolylidene palladium complexes have been demonstrated as highly efficient and general catalysts for the sterically hindered Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions in excellent yields even with low catalyst loadings under mild reaction conditions. The high catalytic activity of these complexes highlights that, besides the “flexible steric bulky” concept, σ-donor properties of

  鲁棒的ena并咪唑基亚钯钯配合物已被证明是用于空间受阻的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的高效和通用催化剂，即使在温和的反应条件下催化剂用量低，其收率也很高。这些配合物的高催化活性表明，除了“灵活的立体庞大”概念外，NHC配体的σ供体特性对于加速转化也至关重要。
• Robust Acenaphthoimidazolylidene Palladacycles: Highly Efficient Catalysts for the Amination of N-Heteroaryl Chlorides
  作者：Qinyue Deng、Yang Zhang、Haibo Zhu、Tao Tu

  DOI：10.1002/asia.201700877

  日期：2017.9.19

  A series of robust N‐heterocyclic carbene palladacycles have been successfully developed. These showed high catalytic activity and selectivity toward the challenging amination of N‐heteroaryl chlorides. Different primary and secondary amines were fully compatible with this catalytic system. Remarkably, no double amination products could be detected when primary amines were utilized in our catalytic

  已经成功开发了一系列健壮的N杂环卡宾Palladacycles。这些显示出高催化活性和对具有挑战性的N-杂芳基氯化物的选择性。不同的伯胺和仲胺与该催化体系完全相容。值得注意的是，在我们的催化转化中使用伯胺时，没有检测到双胺化产物。此外，该协议已成功扩展到合成罗格列酮，一种用于糖尿病的临床药物，突出了其潜在的药物可行性。
• Synthesis and characterization of new ruthenium N-heterocyclic carbene Hoveyda II-type complexes. Study of reactivity in ring closing metathesis reactions
  作者：Estíbaliz Merino、Evelyne Poli、Urbano Díaz、Daniel Brunel

  DOI：10.1039/c2dt31540h

  日期：——

  second generation Hoveyda–Grubbs catalysts: 1,3-dimesityl-acenaphthylenyl-4,5-imidazolin-2-ylidene (BIAN-NHC) ruthenium isopropoxybenzylidene dichloride 3 and 1,3-bis(2,6-dimethylphenyl)-2,3-dihydro-1H-imidazole Cl2Ru(CH-o-O-i-PrC6H4) 4. The electrochemical and catalytic behavior of these new complexes was compared with the conventional NHC carbene Hoveyda II IMes-type complexes 1 and 2 for ring closing

  此手稿描述的合成和新的第二代格拉布催化剂结构研究：1,3-二基苊基-4,5-咪唑啉-2-亚基（卞-NHC）钌isopropoxybenzylidene二氯化3和1,3-双（二2,6-二甲基苯基）-2,3-二氢-1- ħ咪唑氯2的Ru（CH- ö -Oi-PRC 6 ħ 4）4。这些新的配合物的电化学和催化行为与常规NHC卡宾的Hoveyda II IMES型复合物进行比较1和2用于闭环复分解反应。
• N-Heterocyclic carbene copper complex catalyzed Chan-Evans-Lam reactions of arylboronic acids with azoles and amines
  作者：Mia Guo、Bing Chen、Kaixian Chen、Shunan Guo、Feng-Shou Liu、Chang Xu、Hua-Gang Yao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154074

  日期：2022.9

  An efficient protocol of Chan-Evans-Lam reactions involving arylboronic acids and azole and amine derivatives was developed based on a series of N-heterocyclic carbene copper (Cu-NHC) complexes as the precatalysts. The relationship between the catalyst structure and catalytic properties was investigated in detail. The results demonstrated that the modification of NHC backbone with acenaphthyl group

  基于一系列N-杂环卡宾铜 (Cu-NHC) 配合物作为预催化剂，开发了一种涉及芳基硼酸和唑胺衍生物的 Chan-Evans-Lam 反应的有效方案。详细研究了催化剂结构和催化性能之间的关系。结果表明，用苊基修饰NHC主链对偶联效率有显着的促进作用。尽管如此，似乎 NHC 配体的N-芳基部分上的更多体积阻碍了反应。该协议还具有温和的反应条件，例如低催化剂负载（0.1-1 mol%）、无毒溶剂和空气作为唯一氧化剂，这突出了 Cu-NHC 作为该反应预催化剂的有用性。
• Mechanistic Insights into the Synthesis of [Rh(acac)(CO)(NHC)] (NHC=N‐heterocyclic carbene) Complexes Using a Weak Base
  作者：Sébastien G. Guillet、Ishfaq Ibni Hashim、Marek Beliš、Kristof Van Hecke、Catherine S. J. Cazin、Steven. P. Nolan

  DOI：10.1002/ejic.202300327

  日期：2023.8.23

  A simple method to synthesize a wide range of [Rh(acac)(CO)(NHC)] complexes is described. In situ infra-red spectroscopy permits insights into the mechanism of the reaction, including the identification of a key intermediate. From this intermediate, new synthetic routes are designed to produce related Rh−NHC complexes.

  描述了一种合成多种 [Rh(acac)(CO)(NHC)] 配合物的简单方法。原位红外光谱可以深入了解反应机制，包括识别关键中间体。从该中间体出发，设计了新的合成路线来生产相关的 Rh−NHC 复合物。