N-叔-丁基氧羰基谷胱甘肽二甲基二酯 | 120033-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-叔-丁基氧羰基谷胱甘肽二甲基二酯
• 中文别名: N-叔丁氧羰基谷胱甘肽二甲酯
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)glutathione dimethyl ester
• 英文别名: N-tert-Butyloxycarbonyl Glutathione Dimethyl Diester；methyl (2S)-5-[[(2R)-1-[(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]-1-oxo-3-sulfanylpropan-2-yl]amino]-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-5-oxopentanoate
• CAS: 120033-58-1
• 化学式: C₁₇H₂₉N₃O₈S
• 分子量: 435.499
• InChiKey: KUJDHYOKKOEQDI-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 熔点：
  103 - 105oC
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  9

安全信息

• 储存条件：
  储存条件：2-8°C，避光，惰性气体保护。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-叔-丁基氧羰基谷胱甘肽二甲基二酯 在 potassium carbonate 、 1,4-二碘代丁烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.25h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  应用脱氢丙氨酸作为合成含硒半胱氨酸肽的组成部分†

  摘要：

  硒代半胱氨酸 (Sec) 是第 21种蛋白质氨基酸，共翻译插入到许多天然蛋白质中。它由双重功能终止密码子 UGA（蛋白石）编码。它是一种氧化还原活性氨基酸，存在于几种参与氧化还原反应的酶的活性位点。这些酶包括三种主要的哺乳动物硒蛋白谷胱甘肽过氧化物酶 (GPx)、硫氧还蛋白还原酶 (TrxR) 和碘甲状腺原氨酸脱碘酶 (Dio)。虽然 Sec 在结构上与其硫类似物半胱氨酸 (Cys) 相似，但较低的 p K a与 Cys 相比，Sec 中的硒醇基团和肽和蛋白质中硒原子的有趣氧化还原特性在氧化还原催化中起着至关重要的作用。然而，含 Sec 肽的化学合成一直是一项艰巨的任务。在本文中，我们报告了一种使用脱氢丙氨酸 (Dha) 作为构建块合成 Sec 和含 Sec 肽的新方法。

  DOI：

  10.1039/c8ra09880h
• 作为产物：
  描述：

  L-谷胱甘肽 (氧化型) 在 盐酸 、 三丁基膦 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙醇 、 水 为溶剂， 反应 113.0h， 生成 N-叔-丁基氧羰基谷胱甘肽二甲基二酯
  参考文献：
  名称：

  N-tBoc L-谷胱甘肽二甲基和二叔丁基酯的制备：通用的合成构件。

  摘要：

  以良好的总收率获得分别含有酸和碱不稳定酯的标题1-谷胱甘肽衍生物。N-（t）Boc 1-谷胱甘肽二甲酯是通过在无水甲醇中使用HCl费歇尔化1-谷胱甘肽二硫化物（GSSG），用（t）Boc（2）O保护胺和三丁基膦裂解二硫化物来制备的在湿的异丙醇中。可选地，1-谷胱甘肽（GSH）的费歇尔酯化和（t）Boc-保护还提供了N-（t）Boc谷胱甘肽二甲酯，并伴有少量的S-（t）Boc，其在色谱上被去除。通过在溶剂中的TFA中GSH的S-棕榈酸酯化，N-（t）Boc保护，使用（t）BuOH的二异丙基碳二亚胺/氯化铜（I）介导的酯化作用以及硫酯的皂化反应获得二叔丁酯。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2006.10.022

文献信息

• Site-Selective Thiolation of (Multi)halogenated Heteroarenes
  作者：Frederik Sandfort、Tobias Knecht、Tobias Pinkert、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.0c01630

  日期：2020.4.15

  complementing established methodologies such as nucleophilic aromatic substitution or palladium-catalyzed coupling reactions. Experimental and computational studies suggest a radical chain mechanism with the key step being a homolytic aromatic substitution of the heteroaryl halide by an electrophilic thiyl radical, highlighting an underdeveloped reactivity mode of these radicals.

  报告了各种药物相关的富电子杂芳烃与硫醇的位点选择性硫醇化的一般和简单策略。这种温和而可靠的光催化协议能够在（多）卤化底物的最富电子位置进行 CS 耦合，补充已建立的方法，如亲核芳香取代或钯催化的耦合反应。实验和计算研究表明了一种自由基链机制，其关键步骤是杂芳基卤化物被亲电硫基自由基的均裂芳族取代，突出了这些自由基的不发达反应模式。
• Synthesis of Neoglycoconjugates by the Desulfurative Rearrangement of Allylic Disulfides
  作者：David Crich、Fan Yang

  DOI：10.1021/jo8015314

  日期：2008.9.19

  neoglycosyl donors are prepared on the basis of connection of an allylic disulfide motif to the anomeric center via a simple O-glycosyl linkage or N-glycosyl amide unit. Conjugation of both sets of donors to cysteine in peptides is demonstrated through classical disulfide exchange followed by the phosphine-mediated desulfurative allylic rearrangement resulting in neoglycopeptides characterized by a simple thioether

  两个系列的新糖基供体是在烯丙基二硫化物基序通过简单的 O-糖基键或 N-糖基酰胺单元连接到异头中心的基础上制备的。两组供体与肽中的半胱氨酸的缀合通过经典的二硫键交换和膦介导的脱硫烯丙基重排得到证明，从而产生以简单硫醚间隔物为特征的新糖肽。在室温下，在水性介质中，在新糖基供体和肽上均不存在保护基团的情况下，缀合反应起作用。
• Oxalic Acid Monothioester for Palladium-Catalyzed Decarboxylative Thiocarbonylation and Hydrothiocarbonylation
  作者：Bin Zhao、Yao Fu、Rui Shang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03701

  日期：2019.12.6

  hydrothiocarbonylation of unsaturated carbon–carbon bonds at room temperature with high chemo- and regioselectivity. The reaction is applicable to the synthesis of cysteine-derived thioesters, thus allowing chemical modification of cysteine-containing peptides. Decarboxylation of OAM proceeds through oxidative addition of Pd(0) to the acyl–S bond, which accounts for the very mild reaction conditions

  草酸一硫代酯（OAM）是一种易于获得和存储的试剂，在本文中报道了它是硫代酯的合成等同物，用于室温下具有高化学和区域选择性的钯催化的有机卤化物的脱羧硫代羰基化和不饱和碳-碳键的氢硫代羰基化。该反应适用于半胱氨酸衍生的硫酯的合成，因此可以对含半胱氨酸的肽进行化学修饰。OAM的脱羧反应是通过将Pd（0）氧化加到酰基-S键上进行的，这说明了反应条件非常温和。
• Synthesis of α-hydrazino phosphonates from l-amino acid- and l-glutathione-derived hydrazones
  作者：E. D. Matveeva、I. N. Kolesnikova、N. S. Zefirov

  DOI：10.1007/s11172-011-0041-y

  日期：2011.2

  Abstract[Tetra(tert-butyl)phthalocyanine]aluminum chloride catalyzed hydrophosphorylation of cyclic ketone hydrazones, which were derived from hydrazides of l-amino acids and glutathione, resulted in polyfunctional α-hydrazino phosphonates.

  摘要 [四（叔丁基）酞菁]氯化铝催化由 l-氨基酸和谷胱甘肽的酰肼衍生的环酮腙的氢磷酸化，产生了多功能的 α-肼基膦酸酯。
• Dechalcogenative Allylic Selenosulfide and Disulfide Rearrangements:  Complementary Methods for the Formation of Allylic Sulfides in the Absence of Electrophiles. Scope, Limitations, and Application to the Functionalization of Unprotected Peptides in Aqueous Media
  作者：David Crich、Venkataramanan Krishnamurthy、Franck Brebion、Maheswaran Karatholuvhu、Venkataraman Subramanian、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/ja072969u

  日期：2007.8.1

  Primary allylic selenosulfates (seleno Bunte salts) and selenocyanates transfer the allylic selenide moiety to thiols giving primary allylic selenosulfides, which undergo rearrangement in the presence of PPh3 with the loss of selenium to give allylically rearranged allyl alkyl sulfides. This rearrangement may be conducted with prenyl-type selenosulfides to give isoprenyl alkyl sulfides. Alkyl secondary

  初级烯丙基硒代硫酸盐（硒代本特盐）和硒氰酸盐将烯丙基硒化物部分转移到硫醇上，产生初级烯丙基硒硫化物，在 PPh3 存在下发生重排，失去硒，得到烯丙基重排的烯丙基烷基硫化物。这种重排可以用异戊二烯基型硒硫化物进行，得到异戊二烯基烷基硫化物。烷基仲和叔烯丙基二硫化物，由硫化物从烯丙基杂芳基二硫化物转移到硫醇形成，在室温下在甲醇乙腈中用 PPh3 处理时发生脱硫烯丙基重排。对于橙花油烷基二硫化物，这种重排提供了一种将法呢基链引入硫醇的无亲电方法。两种重排都与蛋白质氨基酸中发现的全部功能兼容，并且证明脱硫重排在水性介质中起作用，能够衍生化未受保护的肽。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌啶处理或简单地通过在甲醇中回流来诱导烯丙基二硫化物重排。在后面这些条件下，该反应也适用于烯丙基芳基二硫化物，以良好的产率提供烯丙基重排的烯丙基芳基硫化物。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌