1-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-ol | 6013-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-ol
• 英文别名: 1-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethyl-1-propanol；4-Methoxy-tert-butylbenzyl alcohol
• CAS: 6013-92-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: FSQALMKHWYDIEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-ol 在 K5 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 24.0h， 以15%的产率得到4-甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Promoting laccase activity towards non-phenolic substrates: a mechanistic investigation with some laccase–mediator systems

  摘要：

  在适当的介体化合物中介下，酶漆酶对苄醇的氧化反应产生羰基产物，而漆酶无法直接氧化这些非酚类底物。氧化步骤是通过介体（Medox）的氧化形式进行的，该形式在介体与漆酶相互作用后生成。Medox可通过电子转移（ET）或自由基氢原子转移（HAT）途径进行底物氧化。报告了实验证据，能够明确评估每个研究介体（ABTS、HBT、HPI和VLA）发生哪种氧化途径。以下提供了对结论的支持：（i）研究适当的底物氧化间的分子选择性，（ii）尝试对一系列4-X取代苄醇氧化进行Hammett相关性分析，（iii）测量动力学同位素效应，（iv）研究适当的探针前体的产品模式。基于这些点，漆酶-HBT、漆酶-HPI和漆酶-VLA系统遵循HAT机制，而漆酶-ABTS系统中ET途径似乎可行。

  DOI：

  10.1039/b208951c
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 甲醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  碗形磷配体的铜催化氢化硅烷化：在醛存在下大体积酮的优先还原

  摘要：

  好莱坞碗（Hollywood Bowl）：具有大碗状膦（bsp）配体的高活性铜催化剂被用于大体积酮的氢化硅烷化反应。在未保护的醛存在下优先还原大体积的酮是前所未有的。

  DOI：

  10.1002/anie.200906348

文献信息

• Side-Chain Fragmentation of Arylalkanol Radical Cations. Carbon−Carbon and Carbon−Hydrogen Bond Cleavage and the Role of α- and β-OH Groups
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Lorenza Putignani、Steen Steenken

  DOI：10.1021/ja954236s

  日期：1996.1.1

  hoxypropane (1), only deprotonation of the radical cation is observed. In contrast, removing the ring methoxy group leads to exclusive C−C bond cleavage in the radical cation. Replacing the side-chain β-OMe by β-OH, the radical cation undergoes both C−C and C−H bond cleavage, with both pathways being base catalyzed. C−C bond breaking in the radical cation is also enhanced by an α-OH group, as shown

  12-钨钴酸(III)钾(缩写为Co(III)W)对许多1-芳基丙醇、1,2-二芳基乙醇和它们的一些甲基醚进行单电子氧化的产物分析和动力学研究进行了醋酸水溶液，并通过脉冲辐解实验进行了补充。氧化通过自由基阳离子发生，这些阳离子经历涉及 Cα-H 和/或 Cα-Cβ 键的侧链断裂。对于 1-(4-甲氧基苯基)-2-甲氧基丙烷 (1)，仅观察到自由基阳离子的去质子化。相反，去除环甲氧基会导致自由基阳离子中的 C-C 键断裂。用 β-OH 代替侧链 β-OMe，自由基阳离子经历 C-C 和 C-H 键裂解，两种途径都被碱催化。α-OH 基团也增强了自由基阳离子中的 C-C 键断裂，如 1-(4-甲氧基苯基)-2,2-二甲基-1-丙醇 (7) 所示，该途径也是碱催化的，是唯一观察到的途径。有趣的是，α-和β-OH基团表现出...
• Photochemical oxidation of benzylic primary and secondary alcohols utilizing air as the oxidant
  作者：Nikolaos F. Nikitas、Dimitrios Ioannis Tzaras、Ierasia Triandafillidi、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1039/c9gc03000j

  日期：——

  green photochemical protocol for the oxidation of alcohols to aldehydes and ketones was developed. Utilizing thioxanthenone as the photocatalyst, molecular oxygen from air as the oxidant and cheap household lamps or sunlight as the light source, a variety of primary and secondary alcohols were converted into the corresponding aldehydes or ketones in low to excellent yields. The reaction mechanism was extensively

  开发了一种温和的绿色光化学方法，用于将醇氧化为醛和酮。利用噻吨酮作为光催化剂，空气中的分子氧作为氧化剂，廉价的家用灯或日光作为光源，各种伯醇和仲醇都以低产率或优异的产率转化为相应的醛或酮。反应机理得到了广泛的研究。
• A Highly Enantioselective Phosphabicyclooctane Catalyst for the Kinetic Resolution of Benzylic Alcohols
  作者：Edwin Vedejs、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ja021224f

  日期：2003.4.1

  hindered endo-aryl phosphines. These phosphines function as efficient catalysts for the kinetic resolutions of aryl alkyl carbinols by benzoylation (16, 21, 22) or iso-butyroylation in the case of the less hindered aryl alkyl carbinol substrates. With o-substituted aryl alkyl carbinols, the enantioselectivities exceed 100, and s = 380 +/- 10 has been demonstrated in the case of methyl mesityl carbinol

  以乳酸酯和 2,2-二甲基环戊酮烯醇化物为原料，通过对映选择性合成制备了一类新的手性膦，属于 P-芳基-2-磷杂双环 [3.3.0] 辛烷族 (PBO)。 5. 选择性烯醇化物烷基化方法已开发用于在三氟甲磺酸酯烷基化剂 11 中使用螯合酯取代基制备 9 和 10。 随后转化为 PBO 催化剂 2 和 39 依赖于环状硫酸盐 17 和 LiPHAr 的非对映选择性环化，以提供更多受阻的内芳基膦。在受阻较小的芳基烷基甲醇底物的情况下，这些膦作为通过苯甲酰化 (16, 21, 22) 或异丁酰化对芳基烷基甲醇进行动力学拆分的有效催化剂。对于邻取代的芳基烷基甲醇，对映选择性超过 100，并且 s = 380 +/- 10 已在甲基甲基甲醇的情况下得到证明。PBO 催化的酰化可能涉及 P-酰基膦羧酸中间体和紧密离子配对的过渡态。
• Oxidation of non-phenolic substrates with the laccase/N-hydroxyacetanilide system: Structure of the key intermediate from the mediator and mechanistic insight
  作者：Gaetano Cantarella、Carlo Galli、Patrizia Gentili

  DOI：10.1039/b311907f

  日期：——

  We have investigated the reactivity and mechanistic features in the oxidation of non-phenolic substrates by the enzyme laccase under mediation by N-hydroxyacetanilide, NHA. A radical route of hydrogen-abstraction by the N–O˙ reactive intermediate of the mediator, formed in a preliminary oxidative interaction with the enzyme, seems the more viable oxidation mechanism, in keeping with analogous conclusions reached for other laccase/N–OH-type mediators. The evaluated value of the energy of the O–H bond of NHA corroborates the occurrence of hydrogen-abstraction from the benzylic substrates by the N–O˙ intermediate of NHA. The occurrence of an alternative ionic route through the oxoammonium ion (NO+) of mediator NHA is ruled out by experimental evidence acquired through an Hammett structure/reactivity correlation in the oxidation of substituted benzyl alcohols, as well as by kinetic isotope effect determinations. The NO+ species of NHA, being a one-electron oxidant of moderate strength, could in principle even be responsible for an alternative electron-transfer route of oxidation of the substrates. This hypothesis could also be dismissed through the use of probe substrates and intermolecular selectivity determinations.

  我们研究了在N-羟基乙酰苯胺（NHA）介导下，酶漆酶对非酚类底物氧化的反应性和机理特征。通过介导剂的N–O˙反应中间体在与酶的初步氧化相互作用中形成的氢抽取自由基路径似乎是更可行的氧化机制，这与其他漆酶/N–OH型介导剂的类似结论一致。对NHA的O–H键能量的评估值证实了N–O˙中间体从苄基底物中抽取氢的发生。根据通过Hammett结构/反应性相关性获得的实验证据，以及动力学同位素效应的测定，排除了通过介导剂NHA的氧铵离子（NO+）的替代离子路径的可能性。NHA的NO+物种是一种中等强度的一电子氧化剂，从理论上讲甚至可能负责底物氧化的替代电子转移路径。使用探针底物和分子间选择性测定也可以否定这一假设。
• Decatungstate catalyst supported on silica and γ-alumina: Efficient photocatalytic oxidation of benzyl alcohols
  作者：M TZIRAKIS、I LYKAKIS、G PANAGIOTOU、K BOURIKAS、A LYCOURGHIOTIS、C KORDULIS、M ORFANOPOULOS

  DOI：10.1016/j.jcat.2007.09.023

  日期：2007.12.10

  the support. The decatungstate anions were present mainly on the silica surface without any modification, whereas these underwent a partial depolymerization on their deposition on the γ-alumina surface. The extent of depolymerization was less in the sample prepared at pH above pzc. These findings were explained in terms of the mode of deposition of the W(VI) species from the solution onto the support

  通过湿法浸渍在γ表面上沉积十钨酸盐类物质W 10 O 4- 32，制备了四种钨负载量相同的负载型催化剂。-氧化铝和二氧化硅在不同的pH值。使用BET测量以及XRD，UV-vis DR和XP光谱学对制备的样品进行表征。与相应的氧化铝负载的催化剂相比，在二氧化硅负载的催化剂中获得了更高的W（VI）羰基物种的分散度。在相同的载体内，当浸渍的pH值低于载体的零电荷点（pzc）时，分散度更高。分解钨酸根阴离子主要存在于二氧化硅表面而没有任何修饰，而它们在γ上的沉积过程中发生了部分解聚。-氧化铝表面。在高于pzc的pH值下制备的样品中，解聚程度较小。这些发现是根据W（VI）物种从溶液到支持物表面的沉积方式进行解释的。上述催化剂的光催化活性，关于1-苯基乙醇的光氧化，依赖于W的分数10个ö 4- 32支持物种，而不是在W（VI）分散体。因此，在基于二氧化硅的催化剂上以及在γ上均获得了极高的转化率。-在较