(S)-(1)-2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propanol | 61986-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(1)-2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propanol
• 英文别名: (S)-1-(4-methoxyphenyl)-2,2,-dimethylpropan-1-ol；(1S)-1-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropan-1-ol
• CAS: 61986-69-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: FSQALMKHWYDIEL-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(1)-2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propanol 在 吡啶 、 硫酸 、 四氯化锡 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 99.5h， 生成 (R)-(-)-3,3-dimethyl-2-(p-methoxyphenyl)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  保持性溶剂分解。第14部分。旋光性2，2-二甲基-1-（对甲氧基苯基）丙基对硝基苯甲酸酯的甲醇扰动的酚醛化。第二种离子对中间体的机理与结构

  摘要：

  旋光和滴定速率常数已经在酚-甲醇（97：3 w / w）中对旋光性2,2-二甲基-1-（对甲氧基苯基）丙基对硝基苯甲酸酯（ROPNB）的溶剂化进行了测量。添加的（Bu n）4 NClO 4的盐效应表明，就纯苯酚中的酚解而言，所有产物均来自第二离子对中间体（Int-2），而不是来自第一离子对中间体（Int-1）。竞争性溶剂分解，即甲醇干扰的酚醛分解，产生了部分倒置的ROPh，o-和p -RC 6 H 4OH和部分保留的ROMe，而在纯苯酚中进行酚解则得到部分保留的ROPh和o-和p -RC 6 H 4 OH。该立体化学结果表明，Int-2（这些酚类酶的关键中间体）具有从背面被酚分子屏蔽的离子对结构。确定了所有产品的绝对配置和最大旋转。

  DOI：

  10.1039/p29880001875
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-甲氧基苯基)-2,2-二甲基丙烷-1-酮 在 C₂H₆OS*C₂₅H₂₇Cl₂N₂PRu 、 potassium tert-butylate 、 均三甲苯 作用下， 以 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (R)-(+)-2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propanol 、 (S)-(1)-2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propanol
  参考文献：
  名称：

  手性三齿配体的钌配合物催化的大体积酮的对映选择性加氢和转移加氢

  摘要：

  报道了对一类新型三齿-Ru配合物催化的叔烷基酮的对映选择性加氢的研究。与广泛研究的[RuCl 2（diphos）（二伯胺）]配合物相比，这种新型的氢化催化剂可将这些反应性较低的笨重酮平稳还原，其ee最高可达94％ 。相同的催化剂体系还可以选择性地还原其他潜在有问题的底物，例如庞大的杂环酮。通常对于加压氢化催化剂，在转移氢化条件下可以获得相似的对映选择性。转移氢化比压力氢化稍慢，但是这个缺点很容易克服，因为我们发现上述酮的微波加速转移氢化在约90°C的20分钟内发生，其选择性与在压力下获得的选择性相似。氢化系统。

  DOI：

  10.1002/chem.200801929

文献信息

• A Highly Enantioselective Phosphabicyclooctane Catalyst for the Kinetic Resolution of Benzylic Alcohols
  作者：Edwin Vedejs、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ja021224f

  日期：2003.4.1

  hindered endo-aryl phosphines. These phosphines function as efficient catalysts for the kinetic resolutions of aryl alkyl carbinols by benzoylation (16, 21, 22) or iso-butyroylation in the case of the less hindered aryl alkyl carbinol substrates. With o-substituted aryl alkyl carbinols, the enantioselectivities exceed 100, and s = 380 +/- 10 has been demonstrated in the case of methyl mesityl carbinol

  以乳酸酯和 2,2-二甲基环戊酮烯醇化物为原料，通过对映选择性合成制备了一类新的手性膦，属于 P-芳基-2-磷杂双环 [3.3.0] 辛烷族 (PBO)。 5. 选择性烯醇化物烷基化方法已开发用于在三氟甲磺酸酯烷基化剂 11 中使用螯合酯取代基制备 9 和 10。 随后转化为 PBO 催化剂 2 和 39 依赖于环状硫酸盐 17 和 LiPHAr 的非对映选择性环化，以提供更多受阻的内芳基膦。在受阻较小的芳基烷基甲醇底物的情况下，这些膦作为通过苯甲酰化 (16, 21, 22) 或异丁酰化对芳基烷基甲醇进行动力学拆分的有效催化剂。对于邻取代的芳基烷基甲醇，对映选择性超过 100，并且 s = 380 +/- 10 已在甲基甲基甲醇的情况下得到证明。PBO 催化的酰化可能涉及 P-酰基膦羧酸中间体和紧密离子配对的过渡态。
• On the Scope of Trimethylaluminium-Promoted 1,2-Additions of ArZnX Reagents to Aldehydes
  作者：Daniel Glynn、Jonathan Shannon、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.200901803

  日期：2010.1.18

  functionalised arylzinc halides to aromatic and aliphatic aldehydes is described by the use of aminoalcohol catalysis in the presence of AlMe3. The process is simple to carry out, uses only commercially available reagents/ligands and provides moderate to good (80–96 % ee) enantioselectivities for a wide range of substrates. Either commercial ArZnX reagents or those prepared in situ from low cost aryl bromides

  通过在AlMe 3存在下使用氨基醇催化，描述了官能化的芳基卤化锌与芳族和脂族醛的不对称1,2-加成反应。该方法操作简单，仅使用市售试剂/配体，并能为多种底物提供中等至良好（80-96％ee）的对映选择性。可以使用市售的ArZnX试剂，也可以使用由低成本的芳基溴化物原位制备的试剂。在后一种情况下，可以耐受亲电官能团（CO 2 Et，CN）。该反应依赖于ArZnX和AlMe 3之间的快速交换，生成混合的有机金属物质，从而导致形成与经典“Noyori的“反”过渡状态。核磁共振监测和相关实验已被用来探测所提出的选择性过渡态的有效性。
• Arylboronic Acid-Catalyzed Racemization of Secondary and Tertiary Alcohols
  作者：Gregory R. Boyce、Stefania F. Musolino、Jianing Yang、Andrew D. Smith、James E. Taylor

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01602

  日期：2022.10.7

  The use of 2-carboxyphenylboronic acid (5 mol %) and oxalic acid (10 mol %) with 2-butanone as a solvent for the racemization of a range of enantiomerically pure secondary and tertiary alcohols is demonstrated. The process is postulated to proceed via reversible Brønsted acid-catalyzed C–O bond cleavage through an achiral carbocation intermediate.

  演示了使用 2-羧基苯基硼酸 (5 mol%) 和草酸 (10 mol%) 与 2-丁酮作为溶剂对一系列对映体纯的仲醇和叔醇进行消旋化。假设该过程通过非手性碳阳离子中间体通过可逆的布朗斯台德酸催化的 C-O 键裂解进行。
• Enantioselective Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of Bulky Ketones Catalysed by a Ruthenium Complex of a Chiral Tridentate Ligand
  作者：M. Belén Díaz-Valenzuela、Scott D. Phillips、Marcia B. France、Mary E. Gunn、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/chem.200801929

  日期：2009.1.19

  substrates such as bulky heterocyclic ketones. Unusually for a pressure hydrogenation catalyst, similar enantioselectivity can be obtained under transfer hydrogenation conditions. The transfer hydrogenations are somewhat slower than the pressure hydrogenations, but this drawback is readily overcome, since we have discovered that a microwave accelerated transfer hydrogenation of the above ketones occurs within

  报道了对一类新型三齿-Ru配合物催化的叔烷基酮的对映选择性加氢的研究。与广泛研究的[RuCl 2（diphos）（二伯胺）]配合物相比，这种新型的氢化催化剂可将这些反应性较低的笨重酮平稳还原，其ee最高可达94％ 。相同的催化剂体系还可以选择性地还原其他潜在有问题的底物，例如庞大的杂环酮。通常对于加压氢化催化剂，在转移氢化条件下可以获得相似的对映选择性。转移氢化比压力氢化稍慢，但是这个缺点很容易克服，因为我们发现上述酮的微波加速转移氢化在约90°C的20分钟内发生，其选择性与在压力下获得的选择性相似。氢化系统。
• Retentive solvolysis. Part 14. The methanol-perturbed phenolysis of optically active 2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propyl p-nitrobenzoate. The mechanism and the structure of the second ion-pair intermediate
  作者：Tomomi Kinoshita、Koichi Komatsu、Keizo Ikai、Tsugunori Kashimura、Shogo Tanikawa、Atsufumi Hatanaka、Kunio Okamoto

  DOI：10.1039/p29880001875

  日期：——

  The polarimetric and titrimetric rate constants have been measured for the solvolysis of optically active 2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propyl p-nitrobenzoate (ROPNB) in phenol–methanol (97:3 w/w). The salt effect of added (Bun)4NClO4 indicates that all products are derived from the second ion-pair intermediate (Int-2), not from the first (Int-1), as for the phenolysis in pure phenol. Competitive

  旋光和滴定速率常数已经在酚-甲醇（97：3 w / w）中对旋光性2,2-二甲基-1-（对甲氧基苯基）丙基对硝基苯甲酸酯（ROPNB）的溶剂化进行了测量。添加的（Bu n）4 NClO 4的盐效应表明，就纯苯酚中的酚解而言，所有产物均来自第二离子对中间体（Int-2），而不是来自第一离子对中间体（Int-1）。竞争性溶剂分解，即甲醇干扰的酚醛分解，产生了部分倒置的ROPh，o-和p -RC 6 H 4OH和部分保留的ROMe，而在纯苯酚中进行酚解则得到部分保留的ROPh和o-和p -RC 6 H 4 OH。该立体化学结果表明，Int-2（这些酚类酶的关键中间体）具有从背面被酚分子屏蔽的离子对结构。确定了所有产品的绝对配置和最大旋转。