3-bromo-1-morpholinoprop-2-yn-1-one | 1020203-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 3-bromo-1-morpholinoprop-2-yn-1-one
• 英文别名: 3-Bromo-1-morpholin-4-ylprop-2-yn-1-one；3-bromo-1-morpholin-4-ylprop-2-yn-1-one
• CAS: 1020203-61-5
• 化学式: C₇H₈BrNO₂
• 分子量: 218.05
• InChiKey: XRRVLANEZUGXOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1-morpholinoprop-2-yn-1-one 、 Alpha,4-二氯苯甲醛肟 在 (cyclooctadienyl)(cyclopentadienyl)ruthenium chloride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.5h， 以82%的产率得到(4-bromo-3-(4-chlorophenyl)isoxazol-5-yl)(morpholino)methanone
  参考文献：
  名称：

  钌催化 1-卤代炔烃与腈氧化物和有机叠氮化物的环加成反应：4-卤代异恶唑和 5-卤代三唑的合成

  摘要：

  （环戊二烯基）（环辛二烯）氯化钌（II）[CpRuCl(cod)] 催化腈氧化物与电子缺陷的 1-氯-、1-溴-和 1-碘炔之间的反应，生成 4-卤代异恶唑。有机叠氮化物也是合适的 1,3-偶极子，产生 5-卤代-1,2,3-三唑。这些耐空气反应可以在室温下进行，相对于炔烃组分，相应的 1,3-偶极子为 1.25 当量。反应性 1-卤代炔烃包括丙炔酰胺、酯、酮和膦酸酯。卤化唑类产物的后官能化可以通过钯催化的交叉偶联反应和活性酰胺基团的操作来实现。用 [Cp*RuCl(cod)]（Cp*=五甲基环戊二烯基）观察到的催化缺乏归因于 Cp* 的空间需求（η 5 ‐C 5 Me 5 ) 配体与母体 Cp ( η 5 ‐C 5 H 5 ) 相比。[( η 5 ‐C 5 Me 4 CF 3 )RuCl(cod)]的低反应性支持了这一假设，它作为 Cp* 的等排模拟物和 Cp 的等电子类似物。

  DOI：

  10.1002/chem.201402559
• 作为产物：
  描述：

  4-吗啉碳酰氯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 sodium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 3-bromo-1-morpholinoprop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化 1-卤代炔烃与腈氧化物和有机叠氮化物的环加成反应：4-卤代异恶唑和 5-卤代三唑的合成

  摘要：

  （环戊二烯基）（环辛二烯）氯化钌（II）[CpRuCl(cod)] 催化腈氧化物与电子缺陷的 1-氯-、1-溴-和 1-碘炔之间的反应，生成 4-卤代异恶唑。有机叠氮化物也是合适的 1,3-偶极子，产生 5-卤代-1,2,3-三唑。这些耐空气反应可以在室温下进行，相对于炔烃组分，相应的 1,3-偶极子为 1.25 当量。反应性 1-卤代炔烃包括丙炔酰胺、酯、酮和膦酸酯。卤化唑类产物的后官能化可以通过钯催化的交叉偶联反应和活性酰胺基团的操作来实现。用 [Cp*RuCl(cod)]（Cp*=五甲基环戊二烯基）观察到的催化缺乏归因于 Cp* 的空间需求（η 5 ‐C 5 Me 5 ) 配体与母体 Cp ( η 5 ‐C 5 H 5 ) 相比。[( η 5 ‐C 5 Me 4 CF 3 )RuCl(cod)]的低反应性支持了这一假设，它作为 Cp* 的等排模拟物和 Cp 的等电子类似物。

  DOI：

  10.1002/chem.201402559

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Alkenes through Sequential Iron-Catalyzed Reductive<i>anti</i>-Carbozincation of Terminal Alkynes and Base-Metal-Catalyzed Negishi Cross-Coupling
  作者：Chi Wai Cheung、Xile Hu

  DOI：10.1002/chem.201504049

  日期：2015.12.7

  stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes is challenging. Here, we show that an iron‐catalyzed anti‐selective carbozincation of terminal alkynes can be combined with a base‐metal‐catalyzed cross‐coupling to prepare trisubstituted alkenes in a one‐pot reaction and with high regio‐ and stereocontrol. Cu‐, Ni‐, and Co‐based catalytic systems are developed for the coupling of sp‐, sp2‐, and sp3‐hybridized

  三取代烯烃的立体选择性合成具有挑战性。在这里，我们表明，末端炔烃的铁催化抗选择性碳氧化可与贱金属催化的交叉偶联结合在一起，以一锅法反应和高度的区域和立体控制制备三取代的烯烃。开发了基于Cu，Ni和Co的催化系统，分别用于耦合sp，sp 2和sp 3杂交的碳亲电体。该方法涵盖了较大的底物范围，因为各种炔基，芳基，烯基，酰基和烷基卤化物是合适的偶联伴侣。与传统的炔烃碳金属化反应相比，当前方法避免了预制的有机金属试剂，并且具有独特的立体选择性。
• Intermolecular cyclotrimerization of haloketoalkynes and internal alkynes: facile access to arenes and phthalides
  作者：A. P. Silvestri、J. S. Oakdale

  DOI：10.1039/d0cc05706a

  日期：——

  arenes in a single step. The highest regioselectivities (96% single isomer) were observed when employing 2° and 3°-halopropiolamides. A mechanistic hypothesis accounting for this selectivity is proposed. Notably, by using 1,4-butynediol as the internal alkyne, in situ lactonization following [2+2+2]-cycloaddition generates therapeutically-relevant phthalide pharmacophores directly.

  据报道，在3-卤代丙酰胺和对称内部炔烃之间具有高度的化学和区域选择性环（共）三聚作用。该反应由CpRuCl（COD）催化，在空气中，环境温度下于乙醇中进行，无需其他预防措施。碘代，溴代和氯代丙酰胺，酯和酮是可行的偶合伴侣，相对于内部炔烃，化学计量比为2：1，一步即可得到完全取代的芳烃。当使用2°和3°-卤代丙酰胺时，观察到最高的区域选择性（96％的单一异构体）。提出了解释这种选择性的机械假设。显着地，通过使用1，4-丁炔二醇作为内部炔烃，在[2 + 2 + 2]-环加成之后的原位内酯化直接产生与治疗相关的邻苯二甲酸酯药效团。
• Metal-free synthesis of activated ynesulfonamides and tertiary enesulfonamides
  作者：Lucile Andna、Laurence Miesch

  DOI：10.1039/c9ob00947g

  日期：——

  An operationally simple synthesis of activated ynesulfonamides and enesulfonamides is described. Ynesulfonamides can be obtained through reaction of sulfonylamides with activated bromoalkynes and Triton B in a short time at room temperature. Likewise, terminal alkynes react with sulfonylamides to provide enesulfonamides. Z/E enesulfonamides can be transformed exclusively into E enesulfonamides.

  描述了活化的炔磺酰胺和烯磺酰胺的操作简单的合成。可以通过在室温下短时间内使磺酰胺类化合物与活化的溴炔烃和Triton B反应来获得丙磺酰胺。同样，末端炔烃与磺酰胺反应以提供烯磺酰胺。Z / E磺酰胺可以仅转化为E磺酰胺。
• Palladium-catalysed Hiyama Cross-coupling Reaction of Alkynyl Halides with Aryltrialkoxysilanes under Aerobic Conditions
  作者：Jiansheng Tang、Cancheng Guo

  DOI：10.3184/174751914x13897235400522

  日期：2014.2

  A palladium-catalysed Hiyama cross-coupling reaction of alkynyl halides with aryltrialkoxysilanes has been developed. Catalysed by bis(dibenzylideneacetone)palladium and in the presence of silver fluoride and potassium bicarbonate, a variety of alkynyl halides (I, Br and Cl), whether electron-deficient or electron-rich, underwent the cross-coupling reaction with aryltrialkoxysilanes at room temperature

  已经开发了钯催化的炔基卤化物与芳基三烷氧基硅烷的 Hiyama 交叉偶联反应。在双（二亚苄基丙酮）钯的催化下，在氟化银和碳酸氢钾的存在下，各种炔基卤化物（I、Br和Cl），无论是缺电子还是富电子，在室温下与芳基三烷氧基硅烷发生交叉偶联反应温度以中等至良好的产率提供相应的炔烃。
• Facile preparation of N-protected 2-alkylidene-1,3-imidazolidines
  作者：Hiroyuki Naito、Takeshi Hata、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.006

  日期：2008.3

  Stereoselective preparation of unsymmetrically protected 2-alkylidene-1,3-imidazolidines was achieved by the reaction of N,N'-protected ethylenediamine, bromopropynamide, and K(3)PO(4) in hot DMF. When N-protected aminoethanol was used in place of the protected ethylenediamine, an oxazolidine derivative was produced. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.