(25R)-3β,26-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-cholest-5-en-16β-ol | 122682-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (25R)-3β,26-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-cholest-5-en-16β-ol
• 英文别名: (25R)-3β,26-bis (tert-butyldimethylsilyloxy)-cholest-5-ene-16β-ol；(25r)-3beta,26-Bis[(t-butyldimethylsilyl)oxy]-cholest-5-en-16beta-ol；(3S,8S,9S,10R,13S,14S,16S,17R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-17-[(2R,6R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methylheptan-2-yl]-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-16-ol
• CAS: 122682-91-1
• 化学式: C₃₉H₇₄O₃Si₂
• 分子量: 647.186
• InChiKey: JHVOXJZKBBNHMT-KUKKIOMDSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-124 °C
• 沸点：
  614.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.39
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (25R)-3β,26-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-cholest-5-en-16β-ol 在 咪唑 二硫化碳 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 zinc dibromide 、 lithium hexamethyldisilazane 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (25R)-cholest-5-en-3β,15α,26-triol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the aglycone of 26-O-deacetyl pavoninin-5

  摘要：

  The aglycone of 26-O-deacetyl pavoninin-5, (25R)-cholest-5-en-3beta,15alpha,26-triol, 5a, was synthesized in 10 steps in 17% overall yield from diosgenin, 3. Removing mercury from the Clemmensen reduction of diosgenin 3, gave a higher yield of (25R)-cholest-5-en-3beta,16beta,26-triol, 4, by a method, that is also more environmentally friendly. Attempted methods for the transposition of the C-16beta hydroxyl to the 15alpha position are described. A successful method for this transposition via the 15alpha-hydroxy-16-ketone, 13, using the Barton deoxygenation reaction on the 16-alcohol, 15, is reported. (C) 2003 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00260-6
• 作为产物：
  描述：

  薯蓣皂素 在 咪唑 、 盐酸 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (25R)-3β,26-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-cholest-5-en-16β-ol
  参考文献：
  名称：

  结核分枝杆菌甾体抑制剂的合成

  摘要：

  胆固醇的氧化衍生物已被证明可以抑制 () 的生长。这些化合物的抑菌活性归因于它们对 CYP125A1 和 CYP142A1 的抑制，这两种代谢关键细胞色素 P450 会引发甾醇侧链的降解。在这里，我们合成并表征了 28 种胆固醇衍生物的广泛库，以开发此类抑制剂的结构-活性关系。评估了候选化合物的 MIC 毒性以及与 CYP125A1 和 CYP142A1 的结合研究

  DOI：

  10.1016/j.jsbmb.2024.106479

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (25<i>R</i>)-Dafachronic Acids and (25<i>R</i>)-Cholestenoic Acid as Potential Ligands for the DAF-12 Receptor in <i>Caenorhabditis elegans</i>
  作者：Hans-Joachim Knölker、René Martin、Arndt Schmidt、Gabriele Theumer、Teymuras Kurzchalia

  DOI：10.1055/s-2008-1077958

  日期：——

  Commercially available diosgenin has been used as starting material for a highly efficient synthesis of (25R)-dafachronic ­acids and (25R)-cholestenoic acid, potential ligands for the receptor DAF-12 in the nematode Caenorhabditis elegans.

  商业上可获得的地高辛被用作合成(25R)-达法克隆酸和(25R)-胆甾烯酸的高效起始材料，这些是线虫秀丽隐杆线虫（Caenorhabditis elegans）中DAF-12受体的潜在配体。
• Synthesis and biological activity of the (25R)-cholesten-26-oic acids—ligands for the hormonal receptor DAF-12 in Caenorhabditis elegans
  作者：René Martin、Arndt W. Schmidt、Gabriele Theumer、Tilo Krause、Eugeni V. Entchev、Teymuras V. Kurzchalia、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1039/b817358c

  日期：——

  We describe the stereoselective transformation of diosgenin (4a) to (25R)-Δ4-dafachronic acid (1a), (25R)-Δ7-dafachronic acid (2a), and (25R)-cholestenoic acid (3a), which represent potential ligands for the hormonal receptor DAF-12 in Caenorhabditis elegans. Key-steps of our synthetic approach are a modified Clemmensen reduction of diosgenin (4a) and a double bond shift from the 5,6- to the 7,8-position. In the 25R-series, the Δ7-dafachronic acid 2a exhibits the highest hormonal activity.

  我们描述了二氢甾烯（4a）选择性转化为（25R）-Δ4-达法喹酸（1a）、（25R）-Δ7-达法喹酸（2a）和（25R）-胆甾烷酸（3a）的过程，这些化合物代表了线虫（Caenorhabditis elegans）激素受体DAF-12的潜在配体。我们合成方法的关键步骤是对二氢甾烯（4a）的改进Clemmensen还原和双键从5,6位转移到7,8位。在25R系列中，Δ7-达法喹酸2a显示出最高的激素活性。
• Synthesis, conformational analysis and SAR research of OSW-1 analogues
  作者：Chao Liu、A-peng Wang、Longlong Jin、Yanshen Guo、Yan Li、Zhehui Zhao、Pingsheng Lei

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.049

  日期：2016.7

  1→4)-2-O-acetyl-α-l-arabinopyranosyl)] with three different steroidal sapogenins at 16β-hydroxy. Their conformation was analyzed with NMR spectroscopy and molecule simulation. The arabinose moiety of 1–3 linked analogues was in chair conformation and 1–4 linked analogues was in boat conformation. 1–3 linked analogues exhibited potent anti-proliferation activity against a panel of human tumor cells

  通过偶联二糖（2 - O -4-甲氧基苯甲酰基-β - d-吡喃并吡喃糖基- （1→3）-2 - O-乙酰基-α - 1-阿拉伯吡喃糖基）或（2- O -4-（E）-肉桂酰基-β- d-吡喃并吡喃糖基- （1→3）-2 - O-乙酰基-α - 1-阿拉伯吡喃糖基）和它们的1→4连接的类似物[（2- O -4-甲氧基苯甲酰基-β- d-吡喃喃糖基- （1→4）-2 - O-乙酰基-α - 1-阿拉伯吡喃糖基）或（2- O -4-（E）-肉桂酰基-β- d-吡喃木糖基- （1→4） -2- O-乙酰基-α- 1-阿拉伯吡喃糖基]]，在16β-羟基上具有三种不同的甾体皂苷元。用NMR光谱和分子模拟分析了它们的构象。1–3个连接类似物的阿拉伯糖部分呈椅子构型，而1–4个连接类似物呈船形。1-3个连接的类似物在纳摩尔浓度水平下对一组人类肿瘤细胞表现出有效的抗增殖活性，而1-4个连接的类似物则没有抗肿
• A revisitation of the clemmensen reduction of diosgenin. characterization of byproducts and their use in the preparation of (25R)-26-hydroxysterols.
  作者：Yuan Ni、Hong-Seok Kim、K. William、Wilson Alemka Kisic、George J. Schroepfer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79201-x

  日期：1993.6

  Four major byproducts of the Clemmensen reduction of diosgenin have been isolated and identified: (25R)-17 β-methyl-18-nor-17α-cholesta-5,13-diene-3 β,26-diol, dihydrodiosgenin, (22E,25R)-cholesta-5,22-diene-3 β,16β,26-triol, and its 22Z isomer. These byproducts were used to prepare deuterium- and tritium-labeled (25R)-26-hydroxycholesteroi (3) and Δ22 analogs of 3.

  薯di皂素的Clemmensen还原的四个主要副产物已被分离和鉴定：（25R）-17β-甲基-18-nor-17α-cholesta-5,13-diene-3β，26-二醇，dihydrodiosgenin，（22E， 25R）-胆甾醇-5,22-二烯-3β，16β，26-三醇及其22Z异构体。这些副产物用于制备氘和氚标记的（25R）-26-hydroxycholesteroi（3）和Δ 22个的类似物3。
• Synthesis of cholestane saponins as mimics of OSW-1 and their cytotoxic activities
  作者：Dan Zheng、Yuyao Guan、Xiaozhuo Chen、Yanpeng Xu、Xiaoguang Chen、Pingsheng Lei

  DOI：10.1016/j.bmcl.2011.04.030

  日期：2011.6

  xylopyranosyl-(1→3)-2-O-acetyl-α-l-arabinopyranosyl) and its 1→4-linked analogue to the 7-hydroxy or 16-hydroxy of steroidal sapogenins. Cytotoxic activities of the products were tested. Compounds 1 and 3 exhibited potent cytotoxicities against five types of human tumor cells, with minimum IC50 of 2.0 and 75 nM, respectively. And due to its high activity and easy accessibility compound 1 could be a

  为了满足OSW-1的构效关系（SAR），并在保持大多数生物活性的同时寻找最简单的结构部分，通过引入OSW-1二糖（2- O -4-甲氧基苯甲酰基）合成了六种胆甾烷皂苷-β- d-吡喃并吡喃糖基- （1→3）-2 - O-乙酰基-α - 1-阿拉伯吡喃并吡喃糖基）及其与甾体皂苷元的7-羟基或16-羟基连接的1→4类似物。测试了产品的细胞毒性活性。化合物1和3对五种类型的人类肿瘤细胞表现出有效的细胞毒性，最小IC 50分别为2.0和75 nM。并且由于其高活性和易于接近的化合物1可能是新的抗肿瘤药物的潜在候选者。