butyl(trimethylsilylmethyl)carbamic acid methyl ester | 504437-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: butyl(trimethylsilylmethyl)carbamic acid methyl ester
• 英文别名: N-methoxycarbonyl-N-(trimethylsilylmethyl)butylamine；methyl N-butyl-N-(trimethylsilylmethyl)carbamate
• CAS: 504437-81-4
• 化学式: C₁₀H₂₃NO₂Si
• 分子量: 217.384
• InChiKey: PPLXLVZZBMCROT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  butyl(trimethylsilylmethyl)carbamic acid methyl ester 在 三氟甲磺酸 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-Butyl-N-(methoxycarbonyl)methaniminium
  参考文献：
  名称：

  使用微混合控制极快的竞争性连续反应。选择性 Friedel-Crafts 氨基烷基化

  摘要：

  研究了芳香族和杂芳香族化合物与 N-acyliminium 离子池的 Friedel-Crafts 反应。1,3,5-三甲苯在间歇式反应器中的反应导致选择性形成单烷基化产物（69%）。据推测，第二次烷基化比第一次烷基化慢，因为单烷基化产物的质子化降低了其反应性。然而，1,3,5-三甲氧基苯的反应导致形成单烷基化（37%）和二烷基化（32%）产物。由于反应速度比混合速度快，因此伪装的化学选择性似乎是缺乏选择性的原因。发现使用微混合非常有效地解决这个问题以提高选择性。以92％的产率获得单烷基化产物以及少量的二烷基化产物(4％)。与各种芳族和杂芳族化合物的反应表明，仅对高活性芳族化合物观察到低单/二烷基化选择性。在这种情况下，微混合的使用对于提高选择性非常有效。在微混合的基础上，实现了使用两种不同的 N-acyliminium 离子的选择性顺序二烷基化。使用层流和有限速率模型的 CFD 模拟与实

  DOI：

  10.1021/ja0527424
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基三甲基硅烷 、 n-n-丁基氨基甲酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 以76%的产率得到butyl(trimethylsilylmethyl)carbamic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  在[4 + 2]环加成反应中作为杂二烯的“ N-酰基亚胺离子池”。

  摘要：

  [反应：见正文]发现N-酰基亚胺离子池与各种双亲物如烯烃和炔烃进行环加成反应。正如DFT计算所表明的，对于烷基取代的烯烃，最有可能采用协同作用的机理，而对于芳基取代的烯烃，逐步机理起主要作用。还值得注意的是，本研究证明了在机械和合成方面阳离子池方法与微混合相结合的潜力。

  DOI：

  10.1021/ol0341243

文献信息

• Three-Component Coupling Based on the “Cation Pool” Method
  作者：Seiji Suga、Tomoaki Nishida、Daisuke Yamada、Aiichiro Nagaki、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja0455704

  日期：2004.11.1

  Sequential one-pot three-component coupling reactions have been developed based on the "cation pool" method. An N-acyliminium ion generated by the "cation pool" method adds to an electron-rich carbon-carbon double bond, such as enamine derivatives and vinyl sulfides, to form the second "cation pool". The addition of nucleophiles such as allylsilanes, enol silyl ethers, Grignard reagents, and organoaluminum

  基于“阳离子池”方法开发了顺序一锅三组分偶联反应。“阳离子池”法产生的N-acyliminium离子与富含电子的碳碳双键，如烯胺衍生物和乙烯基硫化物，形成第二个“阳离子池”。亲核试剂如烯丙基硅烷、烯醇甲硅烷基醚、格氏试剂和有机铝化合物的加入导致相应的三组分偶联产物的形成。
• Cycloaddition of “<i>N</i>-Acyliminium Ion Pools” with Carbon–Carbon Multiple Bonds
  作者：Seiji Suga、Yamato Tsutsui、Aiichiro Nagaki、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.78.1206

  日期：2005.7

  N-Acyliminium ion pools, which are generated from α-silyl carbamates, were found to react with a variety of alkenes and alkynes to give the corresponding cycloadducts. The reaction with styrene derivatives gave rise to the formation of a significant amount of polymeric products. The use of micromixing, however, resulted in a significant increase in the yield of the cycloadduct at the expense of the

  发现由 α-甲硅烷基氨基甲酸酯生成的 N-Acyliminium 离子池与各种烯烃和炔烃反应生成相应的环加合物。与苯乙烯衍生物的反应导致形成大量聚合产物。然而，微混合的使用导致环加合物产率的显着增加，但以聚合物为代价。机理研究表明，对于烷基取代的烯烃，协调机制似乎最有可能，而对于芳基取代的烯烃，逐步机制似乎是合理的。
• Generation of Carbon Free Radicals by Reduction of the Cation Pool
  作者：Seiji Suga、Shinkiti Suzuki、Tomokazu Maruyama、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.77.1545

  日期：2004.8

  The electrochemical reduction of N-acyliminium ions, which were generated by the “cation pool” method, led to the formation of carbon free radicals. Carbon radicals thus generated underwent homo-co...

  通过“阳离子池”法产生的 N-酰基铵离子的电化学还原导致碳自由基的形成。由此产生的碳自由基经历了均聚...
• Addition of <i>N</i>-Acyliminium Ion Pools to Alkenes Having a Nucleophilic Moiety: Integration of Intermolecular and Intramolecular Reactions
  作者：Yosuke Ashikari、Yohei Kiuchi、Tomoya Takeuchi、Koji Ueoka、Seiji Suga、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/cl.130947

  日期：2014.2.5

  The reaction of electrochemically generated N-acyliminium ion pools with alkenes bearing a heteroatom nucleophilic functionality such as a hydroxy group, a carboxy group, and an oxime moiety led to...

  电化学生成的 N-acyliminium 离子池与带有杂原子亲核官能团（如羟基、羧基和肟部分）的烯烃的反应导致...
• Highly selective Friedel–Crafts monoalkylation using micromixingElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b211433j/
  作者：Seiji Suga、Aiichiro Nagaki、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1039/b211433j

  日期：2003.1.23

  Highly selective Friedel–Crafts monoalkylation of aromatic compounds with N-acyliminium ions has been achieved by efficient 1∶1 mixing using a multilamination-type micromixer.

  通过使用多层混合型微混合器，高选择性地实现了用N-酰基亚铵离子对芳烃的单烷基化反应。