1-bromo-3,3-dimethyl-1-butyne | 13601-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代乙炔及其衍生物
• 英文名称: 1-bromo-3,3-dimethyl-1-butyne
• 英文别名: 1-bromo-3,3-dimethylbut-1-yne；1-bromo-3,3-dimethylbutyne；2,2-Dimethyl-4-brom-butin-(3)
• CAS: 13601-86-0
• 化学式: C₆H₉Br
• 分子量: 161.041
• InChiKey: XJKPPUAWBFQJNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-3,3-dimethyl-1-butyne 在 盐酸羟胺 、 二异丁基氢化铝 、 乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 特比萘芬
  参考文献：
  名称：

  具有增强口服活性的（E）-N-（6,6-二甲基-2-庚基-4-炔基）-N-甲基-1-萘甲亚胺（SF 86-327）及其相关烯丙胺衍生物的合成和抗真菌活性。

  摘要：

  烯丙胺衍生物是抑制真菌角鲨烯环氧酶的一类新的合成抗真菌剂。一个新的亚类，具有与烯丙基胺双键结合的乙炔基团，其特点是增强的抗真菌活性，特别是在豚鼠皮肤癣菌的口服治疗中。靠近三键的烷基支链的增加导致了叔丁基乙炔衍生物SF 86-327，该化合物在体内外的活性均显着提高，目前正在临床评估中。介绍了通用的合成路线，可比较的生物学数据以及构效关系。

  DOI：

  10.1021/jm00378a003
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 sodium hydroxide 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以78%的产率得到1-bromo-3,3-dimethyl-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  （+）-1,3,5,7-四[2-（1 S，3 S，5 R，6 S，8 R，10 R）-D 3 -trishomocubanylbuta-1,3-diynyl]金刚烷的合成：第一个具有t对称性且已知绝对构型的旋光有机分子

  摘要：

  （-）-（1 S，3 S，5 R，6 S，8 R，10 R）-已知绝对构型和绝对旋转的三茂铁金花酸（5）被转化为（+）-（1 S，3 S，C 3对称性的5 S，6 S，8 R，10 R）-2-溴乙炔基-D 3-三茂铁（27）。1,3,5,7- Tetraethynyladamantane（22），与Td的对称性，由1,3,5,7-四（羟甲基）金刚烷（制备1 3）。C 3组分的偶联27Td组分22通过Chodkiewicz和Cadiot的方法成功完成，提供（+）-1,3,5,7-四[2-（1 S，3 S，5 R，6 S，8 R，10 R）- D 3 -trishomocubanylbuta-1,3-diynyl] adamantane（4）可获得的最高静态和时均动态对称性分别为T和（C 3）4 XXXT。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87594-3

文献信息

• Ligand-Promoted <i>meta</i>-C–H Amination and Alkynylation
  作者：Peng Wang、Gen-Cheng Li、Pankaj Jain、Marcus E. Farmer、Jian He、Peng-Xiang Shen、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.6b08942

  日期：2016.10.26

  Using a modified norbornene (methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate) as a transient mediator, meta-C-H amination and meta-C-H alkynylation of aniline and phenol substrates have been developed for the first time. Both the identification of a monoprotected 3-amino-2-hydroxypyridine/pyridone-type ligand and the use of a modified norbornene as a mediator are crucial for the realization of these

  使用改性降冰片烯（甲基双环[2.2.1]庚-2-烯-2-羧酸酯）作为瞬态介质，首次开发了苯胺和苯酚底物的间位CH胺化和间位CH炔基化。单保护的 3-氨基-2-羟基吡啶/吡啶酮型配体的鉴定和使用修饰的降冰片烯作为介体对于实现这两个前所未有的间 CH 转化至关重要。多种底物与间位 CH 胺化和间位 CH 炔化均兼容。包括吲哚、二氢吲哚和吲唑在内的杂环底物的胺化和炔基化以中等至高产率提供所需的产物。
• Palladium-Catalyzed Sequential Nucleophilic Addition/Oxidative Annulation of Bromoalkynes with Benzoic Acids To Construct Functionalized Isocoumarins
  作者：Guangbin Jiang、JianXiao Li、Chuanle Zhu、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01919

  日期：2017.9.1

  for the preparation of 3-substituted isocoumarins via palladium-catalyzed nucleophilic addition/oxidative annulation of bromoalkynes with benzoic acids has been developed. Remarkably, preliminary mechanistic studies indicated that the transformation might proceed via a stereo- and regioselective nucleophilic addition and C–H functionalization procedure.

  已经开发了通过钯催化的溴炔烃与苯甲酸的亲核加成/氧化环化反应制备3-取代的香豆素的有效而有效的方案。值得注意的是，初步的机理研究表明，转化可能通过立体和区域选择性亲核加成和CH功能化程序进行。
• AgOTf-catalyzed reaction of sulfonyl hydrazones with ynamides led to stereoselective synthesis of α-amino alkenyl-substituted hydrazone derivatives
  作者：Ziping Cao、Shikun Yan、Changyin Zhao、Xuejun Sun、Laijin Tian、Xin Meng

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130534

  日期：2019.9

  A novel method for the synthesis of α-amino alkenyl-substituted hydrazone derivatives was disclosed through silver-catalyzed reaction of sulfonyl hydrazones with ynamides. The present method features mild conditions, high stereoselectivity and good yields. The proposed mechanism involves silver-mediated generation of a keteniminium ion intermediate to facilitate the stereoselective addition of hydrazones

  通过银催化磺酰与乙酰胺的反应，公开了一种合成α-氨基烯基取代的derivatives衍生物的新方法。本方法具有温和的条件，高的立体选择性和良好的收率。所提出的机理涉及银介导的酮亚胺离子中间体的产生，以促进在K 2 CO 3存在下立体选择性地添加，而在当前条件下不能构建吡唑环。
• Pd-Catalyzed Regioselective C–H Alkenylation and Alkynylation of Allylic Alcohols with the Assistance of a Bidentate Phenanthroline Auxiliary
  作者：Shibo Xu、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03444

  日期：2020.11.20

  A Pd-catalyzed regioselective C–H alkenylation of allylic alcohols with electron-deficient alkenes has been developed. The key to success is the introduction of bidentately coordinating phenanthroline directing group, which enables the otherwise challenging and regioselective C–H activation at the proximal alkenyl C–H bonds over the conceivably competitive allylic C–O bond activation. The same Pd/phenanthroline

  已开发了钯催化的烯丙基醇与电子缺陷型烯烃的区域选择性C–H烯基化反应。成功的关键是引入双配位菲咯啉指导基团，该基团可以使在烯基C–H键近端的竞争性和区域选择性C–H激活超过竞争性的烯丙基C–O键激活。相同的Pd /菲咯啉系统对于烯丙基醇与炔基溴的C–H炔基化反应有效。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Synthesis of Skipped Enynes via C(sp ³ )–H Alkynylation of Terminal Alkenes
  作者：Franco Della‐Felice、Margherita Zanini、Xiaoming Jie、Eric Tan、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.202014877

  日期：2021.3.8

  The RhIII‐catalyzed allylic C−H alkynylation of non‐activated terminal alkenes leads selectively to linear 1,4‐enynes at room‐temperature. The catalytic system tolerates a wide range of functional groups without competing functionalization at other positions. Similarly, the vinylic C−H alkynylation of α,β‐ and β,γ‐ unsaturated amides gives conjugated Z‐1,3‐enynes and E‐enediynes.

  在室温下，Rh III催化的未活化末端烯烃的烯丙基CH炔基化反应选择性地导致线性1,4-炔烃。催化体系可耐受多种官能团，而不会在其他位置竞争官能团。类似地，α，β-和β，γ-不饱和酰胺的乙烯基C-H炔基化反应得到共轭的Z-1,3-烯炔和烯二炔。