(+)-(R_P)-methylphenylvinylphosphine oxide | 171598-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(R_P)-methylphenylvinylphosphine oxide
• 英文别名: [Ethenyl(methyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 171598-25-7
• 化学式: C₉H₁₁OP
• 分子量: 166.159
• InChiKey: XOEXUKCWWKJXHP-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R_P)-methylphenylvinylphosphine oxide 在 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 {2-[(R_P)-methylphenylphosphanyl]ethyl}-benzylamine
  参考文献：
  名称：

  通过直接亲核取代实际合成手性乙烯基膦氧化物。氨基膦配体的立体发散合成

  摘要：

  描述了一种光学上纯净的烷基苯基乙烯基膦氧化物的实用合成方法，该方法利用磷上的亲核取代来安装乙烯基部分。产物用于制备P-立体异构的氨基膦（PN）和氨基羟基膦（PNO）配体。可以在合成的各个阶段进行立体控制，以在最终产物中提供手性的特定组合。在不对称钌催化的三个芳基酮氢转移还原反应中，研究了立体生成磷的影响和PNO配体手性的不匹配。

  DOI：

  10.1021/jo052575q
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(R_P)-<(menthoxycarbonyl)methyl>phenylvinylphosphine oxide 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以35.8%的产率得到(+)-(R_P)-methylphenylvinylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Enantioselektive Katalyse, XVIII Der Einfluß nicht koordinierter Stereozentren auf die enantioselektive Hydrierung/Enantioselective Catalysis, XVIII The Influence of Non-Coordinated Stereocenters on the Enantioselective Hydrogenation

  摘要：

  《摘要》 3,4-双{[2-(甲基苯基氧代磷基)-乙基]苯基磷基}吡咯烷已通过从相应的甲基苯基乙烯磷氧化物和3,4-双(苯基磷基)吡咯烷的Michael加成合成。为了纯化配体，使用了钯配合物，并利用对映纯配体制备了Rh配合物。该催化剂有6个立体异构中心。在对Z-α-乙酰基肉桂酸的氢化反应中，所有六个立体异构中心对对映选择性产生影响。吡咯烷环的C立体中心对影响最大，配位的P原子上的立体中心较不重要。对非配位的P = O基团的立体中心的影响最小，但并非可以忽略。含有P = O基团的配体获得的ee值远低于仅含芳基基团的配体获得的值。酮类只有低ee值被氢化。

  DOI：

  10.1515/znb-1998-0213

文献信息

• Stereoselective Catalytic Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Oxides via Hydrogenative Kinetic Resolution
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02606

  日期：2019.9.6

  derived from an enantiopure P-OP ligand to kinetically resolve racemic α,β-unsaturated phosphane oxides by hydrogenation of the C═C motif and formation of highly enantioenriched (or even enantiopure) P-stereogenic oxides. The practicality of the methodology has been demonstrated by the preparation of potentially functional P-chiral molecules for catalytic enantioselective synthesis.

  已经开发出用于制备结构多样的P-立体异构氧化物的高度立体选择性催化方法。该方法依赖于对映纯P-OP配体衍生的铑配合物通过C═C基序加氢和形成高度对映体富集（甚至对映纯）的P-立体异构氧化物来动力学拆分外消旋α，β-不饱和氧化膦的能力。 。该方法的实用性已经通过制备用于催化对映选择性合成的潜在功能性P-手性分子得到了证明。
• Practical Synthesis of Chiral Vinylphosphine Oxides by Direct Nucleophilic Substitution. Stereodivergent Synthesis of Aminophosphine Ligands
  作者：Marco Oliana、Frank King、Peter N. Horton、M. B. Hursthouse、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1021/jo052575q

  日期：2006.3.1

  A practical synthesis of optically pure alkylphenylvinylphosphine oxides is described, utilizing a nucleophilic displacement at phosphorus to install the vinyl moiety. The products were used to prepare classes of P-stereogenic aminophosphine (PN) and aminohydroxyphosphine (PNO) ligands. Stereocontrol can be exerted at various stages of the synthesis, to provide specific combinations of chirality in

  描述了一种光学上纯净的烷基苯基乙烯基膦氧化物的实用合成方法，该方法利用磷上的亲核取代来安装乙烯基部分。产物用于制备P-立体异构的氨基膦（PN）和氨基羟基膦（PNO）配体。可以在合成的各个阶段进行立体控制，以在最终产物中提供手性的特定组合。在不对称钌催化的三个芳基酮氢转移还原反应中，研究了立体生成磷的影响和PNO配体手性的不匹配。
• Enantioselektive Katalyse, XVIII Der Einfluß nicht koordinierter Stereozentren auf die enantioselektive Hydrierung/Enantioselective Catalysis, XVIII The Influence of Non-Coordinated Stereocenters on the Enantioselective Hydrogenation
  作者：Ulrich Nagel、Christoph Roller

  DOI：10.1515/znb-1998-0213

  日期：1998.2.1

  3,4-Bis[2-(methyl-phenyl-oxophosphanyl)-ethyl]phenyl-phosphanyl}pyrrolidines have be­en synthesized by Michael Addition from the corresponding methyl-phenyl-vinyl-phosphane oxides and 3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidines. For purification of the ligands palladium complexes were used and with the enantiomerically pure ligands Rh complexes have been pre­pared. The catalyst has 6 stereogenic centers. In the hydrogenation of Z-α-acetamidocinnamic acid all six stereogenic centers have an influence on the enantioselectivity. The influence is strongest from the C stereocenters of the pyrrolidine ring. Less important are the stereogenic centers on the coordinated P atoms. The influence of the stereocenters on the non-coordinated P = O groups is the least, but it is not negligible. The ee values obtained with the ligands containing P = O groups are much lower than those obtained with ligands which are substituted only with aryl groups. Ketones are hydrogenated with only low ee’s.

  《摘要》 3,4-双[2-(甲基苯基氧代磷基)-乙基]苯基磷基}吡咯烷已通过从相应的甲基苯基乙烯磷氧化物和3,4-双(苯基磷基)吡咯烷的Michael加成合成。为了纯化配体，使用了钯配合物，并利用对映纯配体制备了Rh配合物。该催化剂有6个立体异构中心。在对Z-α-乙酰基肉桂酸的氢化反应中，所有六个立体异构中心对对映选择性产生影响。吡咯烷环的C立体中心对影响最大，配位的P原子上的立体中心较不重要。对非配位的P = O基团的立体中心的影响最小，但并非可以忽略。含有P = O基团的配体获得的ee值远低于仅含芳基基团的配体获得的值。酮类只有低ee值被氢化。