cis-3,4-dimethyl-1-cyclobutene | 1517-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: cis-3,4-dimethyl-1-cyclobutene
• 英文别名: cis-3,4-Dimethyl-cyclobutan；cis-3,4-Dimethylcyclobutene；(3S,4R)-3,4-dimethylcyclobutene
• CAS: 1517-14-2
• 化学式: C₆H₁₀
• 分子量: 82.1454
• InChiKey: SUGCEFZIYJHZAA-OLQVQODUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3,4-dimethyl-1-cyclobutene 生成 (1R,2S,2aS,4aR,6aR,6bS)-1,2-Dimethyl-1,2,2a,4a,6a,6b-hexahydro-cyclopenta[cd]pentalene
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of the (2-vinylcyclopropyl)cyclobutane rearrangement. Photochemical 1,3 addition of benzene to 3,4-substituted cyclobutenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00778a030
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dimethyl-cyclobutane-1,2-dicarboxylic acid anhydride 在 lead(IV) acetate 、 盐酸 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 cis-3,4-dimethyl-1-cyclobutene
  参考文献：
  名称：

  环丁烯光化学。简单环丁烯的非立体有择光化学开环

  摘要：

  研究了双环（3.2.0）庚-6-烯、双环（4.2.0）辛-7-烯和顺式和反式-3,4-二甲基环丁烯在具有单色远紫外光的烃溶液中的光化学（ 185 和 193 nm) 光源。所有这些简单的环丁烯衍生物都进行开环以产生异构的 1,3-二烯，后三种以非立体有择的方式打开以产生可能的几何异构体的混合物。异构的 3,4-二甲基环丁烯产生三种 2,4-己二烯异构体的不同混合物，并且在每种情况下，混合物被加权以有利于轨道对称性禁止异构体。已尝试在纯反旋转的背景下分析双环 (4.2.0) 辛烯和异构 3,4-二甲基环丁烯开环的相对异构二烯产率，最近的 ab initio 计算表明的绝热开环机制应该是可能的。虽然前一种化合物的结果与这种机制一致，但对后两种化合物光解产生的异构 2,4-己二烯的相对产率的分析表明，通过正式禁止的旋转途径进行的光化学开环可能在一定程度上竞争具有旋转环开口。

  DOI：

  10.1021/ja00254a030

文献信息

• Stereoselective epoxidation of cis-3,4-disubstituted-(CH2X)-cyclobutenes with dimethyldioxirane and peroxy acids. Experimental and computational evidence for a syn-orienting electrostatic effect
  作者：Mauro Freccero、Remo Gandolfi、Mirko Sarzi-Amadè

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00630-4

  日期：1999.9

  The epoxidation reactions of a series of cis-3,4-disustituted-(CH2X)-cyclobutenes 1–8 with dimethyldioxirane (DMD) and mClPBA have been investigated with both reagents. A remarkable syn diastereoselectivity in the formation of the epoxide has been observed for substrates bearing electron withdrawing substituents. Transition structures for epoxidations of 3,4-dimethylcyclobutene (1), diastereoisomeric

  两种试剂都研究了一系列顺式3,4-取代的（CH 2 X）-环丁烯1-8与二甲基二环氧乙烷（DMD）和mClPBA的环氧化反应。对于带有吸电子取代基的底物，在环氧化物的形成中观察到了显着的非对映选择性。3,4-二甲基环丁烯（1），非对映异构体3,5-二氧杂-4-硫杂-双环[5.2.0]非-8-烯-4-氧化物7和8以及3,4-bis的环氧化过渡结构（甲氧甲基）-1-环丁烯（5）已使用B3LYP / 6–31G *方法定位了具有二环氧乙烷和过氧甲酸的溶液。主要由于对氧化剂的过氧氧与烯烃的带正电荷的均烯丙基氢发生静电吸引相互作用，因此使实验性的主要合成面部选择性合理化。
• Leigh, William J.; Zheng, Kangcheng; Clark, K. Brady, Canadian Journal of Chemistry, 1990, vol. 68, # 11, p. 1988 - 1997
  作者：Leigh, William J.、Zheng, Kangcheng、Clark, K. Brady

  DOI：——

  日期：——
• High selectivities in electrophilic additions to cyclobutene compounds
  作者：Laurence Mévellec、Michel Evers、François Huet

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00945-3

  日期：1996.11

  Epoxidation of 2, 3, 4 with m-CPBA mainly led to the cis-attack products whereas 1 and 6 led to the other selectivity. The result was reversed, from 4, with Payne's reagent Bromohydroxylation of 4 involved an intermediate bromonium ion syn to the substituents. Haloselenylations occurred with the syn-selectivity from 1, 2, 3 and 4, to the anti-selectivity from 6, and without selectivity from 5. NOE enhancement measurements and several chemical correlations led to the stereochemical assignments. Formation of the intramolecular reaction products 24 and 25 was also pointed out. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Freccero, Mauro; Gandolfi, Remo; Sarzi-Amade, Mirko, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1998, # 11, p. 2413 - 2419
  作者：Freccero, Mauro、Gandolfi, Remo、Sarzi-Amade, Mirko、Rastelli, Augusto

  DOI：——

  日期：——
• Cyclobutene photochemistry. Nonstereospecific photochemical ring opening of simple cyclobutenes
  作者：K. Brady Clark、William J. Leigh

  DOI：10.1021/ja00254a030

  日期：1987.9

  The photochemistry of bicyclo(3.2.0)hept-6-ene, bicyclo(4.2.0)oct-7-ene, and cis- and trans-3,4-dimethylcyclobutene has been investigated in hydrocarbon solution with monochromatic far-ultraviolet (185 and 193 nm) light sources. All of these simple cyclobutene derivatives undergo ring opening to yield the isomeric 1,3-dienes, and the latter three open nonstereospecifically to yield mixtures of the

  研究了双环（3.2.0）庚-6-烯、双环（4.2.0）辛-7-烯和顺式和反式-3,4-二甲基环丁烯在具有单色远紫外光的烃溶液中的光化学（ 185 和 193 nm) 光源。所有这些简单的环丁烯衍生物都进行开环以产生异构的 1,3-二烯，后三种以非立体有择的方式打开以产生可能的几何异构体的混合物。异构的 3,4-二甲基环丁烯产生三种 2,4-己二烯异构体的不同混合物，并且在每种情况下，混合物被加权以有利于轨道对称性禁止异构体。已尝试在纯反旋转的背景下分析双环 (4.2.0) 辛烯和异构 3,4-二甲基环丁烯开环的相对异构二烯产率，最近的 ab initio 计算表明的绝热开环机制应该是可能的。虽然前一种化合物的结果与这种机制一致，但对后两种化合物光解产生的异构 2,4-己二烯的相对产率的分析表明，通过正式禁止的旋转途径进行的光化学开环可能在一定程度上竞争具有旋转环开口。