tert-butyl buta-2,3-dienoate | 189078-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl buta-2,3-dienoate
• 英文别名: tert-butyl 2,3-butadienoate；2,3-Butadienoic acid, 1,1-dimethylethyl ester
• CAS: 189078-68-0
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: KJSSXAAJPJLEOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl buta-2,3-dienoate 在 tert-butyl (S)-1-[(2R,3S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(diphenylphosphino)butan-2-ylamino]-3,3-dimethyl-1-oxobutan-2-ylcarbamate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-tert-butyl 2-(3-hydroxypropyl)-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于二肽的膦催化亚胺和脲基甲酸酯之间的多功能对映选择性[3 + 2]环化

  摘要：

  快速反应：标题反应在5摩尔％的催化剂1的存在下进行，并在一小时内完成。以高收率和高对映选择性获得2-烷基和2-芳基取代的3-吡咯啉产物。还证明了该方法在简明形式的（+）-trachelanthamidine合成中的应用。Boc =叔丁氧羰基，MS =分子筛，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.201106672
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到tert-butyl buta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  从 β-酮酯选择性一锅法合成烯基和炔基酯

  摘要：

  描述了一种方便的方法，用于 β-酮酯脱水以生成共轭和去共轭炔基酯和共轭丙二烯基酯。这种连续的一锅法涉及形成乙烯基三氟甲磺酸酯单阴离子中间体，根据所使用的添加剂和条件，该中间体导致炔烃或丙二烯的选择性形成。产品结果似乎是所描述的独特的单价和双价阴离子机制的函数。

  DOI：

  10.1021/jo801563x

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Enantioselective γ-Addition of 3-Substituted Oxindoles to 2,3-Butadienoates and 2-Butynoates: Use of Prochiral Nucleophiles
  作者：Tianli Wang、Weijun Yao、Fangrui Zhong、Guo Hao Pang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201307757

  日期：2014.3.10

  first phosphine‐catalyzed enantioselective γ‐addition with prochiral nucleophiles and 2,3‐butadienoates as the reaction partners has been developed. Both 3‐alkyl‐ and 3‐aryl‐substituted oxindoles could be employed in this process, which is catalyzed by a chiral phosphine that is derived from an amino acid, thus affording oxindoles that bear an all‐carbon quaternary center at the 3‐position in high yields

  已经开发出了第一种膦催化的以手性亲核试剂和2,3-丁二烯酸酯为反应伙伴的对映体选择性γ-加成物。在这个过程中，可以同时使用3个烷基和3个芳基取代的吲哚，这是由衍生自氨基酸的手性膦催化的，因此提供了在3位带有全碳四元中心的羟吲哚。具有高收率和出色的对映选择性。这些γ加成产物的合成价值通过两种天然产物的正式全合成以及生物学相关分子和结构支架的制备得到证明。
• Synthesis and structure-activity relationships of new chiral spiro-β-lactams highly active against HIV-1 and Plasmodium
  作者：Nuno Guerreiro Alves、Inês Bártolo、Américo J.S. Alves、Diana Fontinha、Denise Francisco、Susana M.M. Lopes、Maria I.L. Soares、Carlos J.V. Simões、Miguel Prudêncio、Nuno Taveira、Teresa M.V.D. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.ejmech.2021.113439

  日期：2021.7

  The synthesis and anti-microbial activity of new spiro-β-lactams is reported. The design of the new molecules was based on the structural modulation of two previously identified lead spiro-penicillanates with dual activity against HIV and Plasmodium. The spiro-β-lactams synthesized were assayed for their in vitro activity against HIV-1, providing relevant structure-activity relationship information

  报道了新型螺-β-内酰胺的合成和抗微生物活性。新分子的设计基于对先前鉴定出的两种对 HIV 和疟原虫具有双重活性的螺旋青霉酸铅的结构调节。分析了合成的螺-β-内酰胺类化合物对 HIV-1 的体外活性，提供了相关的构效关系信息。在测试的化合物中，两种螺环戊烯基-β-内酰胺被鉴定为对 HIV-1 具有显着的纳摩尔活性。此外，相同的分子显示出有希望的抗疟原虫活性，抑制疟原虫感染的肝脏和血液阶段。
• Phosphine-catalyzed dearomative [3+2] annulation of 3-nitroindoles and allenoates
  作者：Kui Liu、Gang Wang、Shao-Jie Cheng、Wen-Feng Jiang、Cheng He、Zhi-Shi Ye

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.06.016

  日期：2019.7

  dearomative [3+2] annulation of 3-nitroindoles with allenoates has been successfully developed, providing a facile access to cyclopenta[b]indolines with good to excellent yields and high diastereoselectivities. This strategy features mild reaction conditions, high functional group tolerance, and scalability. Additionally, the 2-nitrobenzofuran and 2-nitrobenzothiophene were good dearomative [3+2] annulation

  已经成功开发了有效的膦催化的3-硝基吲哚与脲基甲酸酯的脱芳族环氧化物[3 + 2]环化反应，可轻松获得环戊二烯[ b ]吲哚，并具有良好或优异的收率和较高的非对映选择性。该策略具有温和的反应条件，较高的官能团耐受性和可扩展性。此外，2-硝基苯并呋喃和2-硝基苯并噻吩是良好的脱芳香性[3 + 2]环空伙伴。
• An intramolecular Heck reaction of enol ethers involving β-alkoxyl elimination followed by the β-hydride elimination process: access to (<i>Z</i>)-<i>ortho</i>-formyl/keto-cinnamates
  作者：Manman Sun、Haibo Wu、Haijian Wu、Zhiming Wang

  DOI：10.1039/c9cc08133j

  日期：——

  A highly regio- and stereoselective intramolecular Heck reaction of enol ethers involving β-alkoxyl elimination followed by the β-hydride elimination process has been developed. Various o-iodobenzyl enol ethers derived from allenoates or alkynoates are found to be efficient substrates for the syntheses of (Z)-ortho-formyl/keto-cinnamates. It is the first attempt to realize the β-alkoxy elimination

  已经开发了烯醇醚的高度区域选择性和立体选择性的分子内Heck反应，其涉及β-烷氧基消除然后是β-氢化物消除过程。已发现衍生自脲醛酸酯或炔酸酯的各种邻碘代苄基烯醇醚是（Z）-邻甲酰基/酮肉桂酸酯的合成的有效底物。这是在钯催化的Heck反应中实现烯醇醚的β-烷氧基消除的首次尝试。
• Asymmetric Aldol Reaction of Allenoates: Regulation for the Selective Formation of Isomeric Allenyl or Alkynyl Aldol Adduct
  作者：Jiyun Bang、Hyuna Kim、Jihyun Kim、Chan-Mo Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00454

  日期：2015.3.20

  A highly stereoselective synthesis of 3-butynyl-threo-aldol adducts is achieved from the reaction of allyl allenoate with a chiral bromoborane in the presence of iPr2NEt, followed by addition of BF3·OEt2 as an additive to scavenge excess base and then aldehydes, whereas isomeric allenyl aldol adducts are formed in the absence of a Lewis acid additive from methyl allenoate.

  在i Pr 2 NEt存在下，烯丙酸烯丙酯与手性溴硼烷反应，然后添加BF 3 ·OEt 2作为添加剂以清除过量的碱，可以实现3-丁炔基-苏式-羟醛加合物的高度立体选择性合成。然后是醛，而在没有来自烯丙酸甲酯的路易斯酸添加剂的情况下，会形成异构的烯丙二醛羟醛加合物。