1,4-二羟基-2-丁酮 | 140-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,4-二羟基-2-丁酮
• 英文名称: 1,4-dihydroxy-2-butanone
• 英文别名: 1,4-dihydroxybutan-2-one
• CAS: 140-86-3
• 化学式: C₄H₈O₃
• mdl: MFCD11044032
• 分子量: 104.106
• InChiKey: XBJODPUPYBBDEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

制备方法与用途

化学性质：沸点为108-110℃（在66.7帕压力下）。

用途：作为医药中间体使用。

生产方法：通过丁炔二醇的水合作用制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二羟基-2-丁酮 在 硫酸酯 、 镍 作用下， 150.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 生成 1,2-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  Reppe et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1955, vol. 596, p. 65

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二醇 在 硫酸 、 mercury(II) sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1,4-二羟基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  β1选择性肾上腺素受体拮抗剂：2- [4- [3-（取代的氨基）-2-羟基丙氧基]苯基]咪唑类的实例。2。

  摘要：

  缺乏内在拟交感活性（ISA）的高心脏选择性β-肾上腺素受体拮抗剂的开发尝试着眼于探索围绕（S）-[p- [3-[[2-（3,4-二甲氧基苯基）乙基]的构效关系氨基] -2-羟基丙氧基]苯基] -4-（2-噻吩基）咪唑。减少或消除ISA的策略集中于可能影响药物本身或代谢产物激活受体的结构变化。这些方法涉及（a）消除酸性咪唑NH质子;（b）结合邻位至β-肾上腺素能阻断侧链的取代基;（c）增加NH部分周围的空间体积;（d）降低亲脂性;（e）引入分子内涉及咪唑NH的氢键，以及（f）通过引入间隔基使咪唑环从活化位置移位。体外研究了这些化合物的β-肾上腺素受体拮抗作用，体内研究了ISA。从这些研究中，最成功的变化涉及在咪唑和芳基环之间插入间隔基。证明了（S）-4-乙酰基-2-[[4- [3-[[2-（3,4-二甲氧基苯基）乙基]氨基] -2-羟基丙氧基]苯基]甲基]咪唑（S-51）具有高度的心脏选择性（剂量比β2

  DOI：

  10.1021/jm00156a028

文献信息

• Genome Mining for Innovative Biocatalysts: New Dihydroxyacetone Aldolases for the Chemist’s Toolbox
  作者：Christine Guérard-Hélaine、Véronique de Berardinis、Marielle Besnard-Gonnet、Ekaterina Darii、Marine Debacker、Adrien Debard、Carlos Fernandes、Virgil Hélaine、Aline Mariage、Virginie Pellouin、Alain Perret、Jean-Louis Petit、Martine Sancelme、Marielle Lemaire、Marcel Salanoubat

  DOI：10.1002/cctc.201500014

  日期：2015.6.15

  Stereoselective carboligating enzymes were discovered by a genome mining approach to extend the biocatalysis toolbox. Seven hundred enzymes were selected by sequence comparison from diverse prokaryotic species as representatives of the aldolase (FSA) family diversity. The aldol reaction tested involved dihydroxyacetone (DHA) and glyceraldehyde‐3‐phosphate. The hexose‐6‐phosphate formation was monitored

  通过基因组挖掘方法发现了立体选择性碳连接酶，以扩展生物催化工具箱。通过序列比较从多种原核物种中选择了700种酶，作为醛缩酶（FSA）家族多样性的代表。测试的醛醇缩合反应涉及二羟基丙酮（DHA）和3-磷酸甘油醛。通过质谱监测己糖-6-磷酸盐的形成。发现标注为反醛糖酶或醛缩酶的十八种酶表现出DHA醛缩酶活性。值得注意的是，其中六个被证明是醛缩酶，而不是醛缩酶，与目前描述的相似性非常有限。对所有酶进行的多序列比对揭示了在FSA大肠杆菌中发现的新DHA醛缩酶中的Tyr而不是通常在转醛酶中发现的Phe。与FSA大肠杆菌相比，这些DHA醛缩醛酶中的4种具有生化特性。特别地，来自单核细胞增生性李斯特菌的醛缩酶表现出令人感兴趣的催化性质。
• Oxidation of Vicinal Diols to α-Hydroxy Ketones with H₂ O₂ and a Simple Manganese Catalyst
  作者：Francesco Mecozzi、Jia Jia Dong、Pattama Saisaha、Wesley R. Browne

  DOI：10.1002/ejoc.201701314

  日期：2017.12.15

  show that oxidation of vic‐diols to α‐hydroxy ketones with H2O2 can be achieved with an in situ prepared catalyst based on manganese salts and pyridine‐2‐carboxylic acid. Furthermore the same catalyst is effective in alkene epoxidation, and it is shown that alkene oxidation with the MnII catalyst and H2O2 followed by Lewis acid ring opening of the epoxide and subsequent oxidation of the alkene to α‐hydroxy

  α-羟基酮是有机化学中有价值的合成子。在这里，我们表明使用基于锰盐和吡啶-2-羧酸的原位制备的催化剂可以实现用 H2O2 将 vic-二醇氧化为 α-羟基酮。此外，相同的催化剂在烯烃环氧化中是有效的，并且表明使用 MnII 催化剂和 H2O2 氧化烯烃，然后环氧化物的路易斯酸开环和随后烯烃氧化成 α-羟基酮可以在温和（环境温度）下实现） 使适应。
• Chemoselective Pd-Catalyzed Oxidation of Polyols: Synthetic Scope and Mechanistic Studies
  作者：Kevin Chung、Steven M. Banik、Antonio G. De Crisci、David M. Pearson、Timothy R. Blake、Johan V. Olsson、Andrew J. Ingram、Richard N. Zare、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/ja4008694

  日期：2013.5.22

  9-dimethyl-1,10-phenanthroline) occurs readily under mild reaction conditions to generate α-hydroxy ketones. The oxidation of vicinal diols is both faster and more selective than the oxidation of primary and secondary alcohols; vicinal 1,2-diols are oxidized selectively to hydroxy ketones, whereas primary alcohols are oxidized in preference to secondary alcohols. Oxidative lactonization of 1,5-diols yields

  在温和的反应条件下，未保护的邻位多元醇与 [(neocuproine)Pd(OAc)]2(OTf)2 (1)（neocuproine = 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）的区域和化学选择性氧化很容易发生生成α-羟基酮。邻二醇的氧化比伯醇和仲醇的氧化速度更快，选择性更强；邻位 1,2-二醇被选择性氧化为羟基酮，而伯醇优先于仲醇氧化。1,5-二醇的氧化内酯化产生环内酯。在 10 克规模的氧化反应中，可以使用低至 0.12 mol% 的催化剂负载量。在多元醇 (S,S)-1,2,3,4-四羟基丁烷 [(S,S)-苏糖醇] 到 (S)-赤藓酮糖的化学选择性和立体定向氧化过程中，该催化剂体系的卓越选择性是显而易见的。机械的，动力学和理论研究表明，伯醇和仲醇的氧化速率定律与二醇不同。密度泛函理论计算支持以下结论：β-氢化物消除产生羟基酮是邻二醇氧化的产物决定因素，而对于伯醇和仲醇，有利于伯醇盐的预平
• S,S'-bis(pyridylmethyl)-carbonodithioates
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US03971797A1

  公开（公告）日：1976-07-27

  S,S'-bis(pyridylmethyl)-carbonodithioates and derivatives thereof have utility in the treatment of rheumatoid arthritis. The compound useful in the method of treatment is prepared from known pyridine derivatives and, principally, from pyridoxine and related compounds.

  S，S'-双(吡啶甲基)-碳二硫酸酯及其衍生物在治疗类风湿关节炎方面具有用途。用于治疗的化合物是从已知的吡啶衍生物以及主要来源于吡哆醇和相关化合物制备而成的。
• Nα-alkylated derivatives of 2-phenylhistamines: Synthesis and in vitro activity of potent histamine H1-receptor agonists
  作者：K. Kramer、S. Elz、H.H. Pertz、W. Schunack

  DOI：10.1016/s0960-894x(98)00461-2

  日期：1998.9

  alpha-alkylated histamine H1-receptor agonists have been prepared and functionally evaluated for partial agonist potency and selectivity. N alpha-Methyl-2-(3-trifluoromethylphenyl)histamine contracts ileal segments and aortic rings of guinea-pig with a relative potency of 174% (95% confid. lim. 161-188%) and 217% (164-287%), respectively (histamine: 100%) and is the most potent H1 receptor agonist described

  已经制备了新的有效的Nα-烷基化的组胺H 1受体激动剂，并在功能上评估了部分激动剂的效力和选择性。Nα-甲基-2-（3-三氟甲基苯基）组胺收缩豚鼠的回肠段和主动脉环，相对效力分别为174％（95％confid。lim。161-188％）和217％（164-287％） ）（组胺：100％），是迄今为止描述的最有效的H1受体激动剂。