1,1,1,4,4,4-hexadeuterio-2,3-bis(trideuteriomethyl)but-2-ene | 69165-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,1,1,4,4,4-hexadeuterio-2,3-bis(trideuteriomethyl)but-2-ene
• 英文别名: perdeuterio-2,3-dimethyl-2-butene；deuterated tetramethylethylene；2,3-dimethyl-2-butene-d12；tetrtamethylethylene-d12；2,3-dimethylbut-2-ene-d12
• CAS: 69165-86-2
• 化学式: C₆H₁₂
• 分子量: 96.066
• InChiKey: WGLLSSPDPJPLOR-MGKWXGLJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,4,4,4-hexadeuterio-2,3-bis(trideuteriomethyl)but-2-ene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 perdeuterio-1-bromo-2,3-dimethyl-2-butene
  参考文献：
  名称：

  顺式无环1,3-二烯的低温光化学¶

  摘要：

  摘要 在本文中，我们研究了三种无环 1,3-二烯的极低温光化学。我们使用高温沉积技术与基质隔离相结合来创建富含热亚稳态 s-cis 形式的样品。这种技术使我们能够检查 s-cis 和 s-trans 构象异构体的单独光化学。我们的结果表明激发态表面上存在和不存在障碍。特别是，我们发现 2,3-二甲基-1,3-丁二烯-d10 的电环闭合和 s-cis-s-trans 光化学异构化在 15 K 时停止。闭合发生在溶液中的较高温度下，但由于氘同位素效应而减慢。EE-2,4-己二烯的 s-反式构象异构体在 254 nm 照射下在基质中几乎没有光反应性，但 s-cis 构象异构体会迅速转化为 ZE-2,4-己二烯 (ZE-HXD)。ZE-HXD 的光反应性相似，因为在这些条件下 s-顺式构象异构体的转化速度相对较快，而 s-反式转化为光产物的速度非常慢。

  DOI：

  10.1562/0031-8655(2002)076<0634:tltpos>2.0.co;2
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二[(2H3)甲基]-2,3-(2H6)丁二醇 以39%的产率得到1,1,1,4,4,4-hexadeuterio-2,3-bis(trideuteriomethyl)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  烯烃的气相臭氧分解：从抗羰基氧化物形成 OH

  摘要：

  已知气相臭氧-烯烃反应以高产率产生羟基自由基 (OH)。迄今为止，大多数机理研究都集中在合成羰基氧化物的作用上。然而，乙烯臭氧分解产生的 OH 表明存在第二个知之甚少的形成 OH 的通道，这也可能有助于取代烯烃的臭氧分解中的 OH 产生。使用激光诱导荧光，我们测量了两种部分氘化烯烃顺式和反式 3-己烯-3,4-d2 臭氧分解的 OH 和 OD 产率。OD 由两种烯烃形成，表明涉及乙烯基氢的羟基自由基形成途径，占顺式 3-己烯形成的总 OH 的三分之一。缺乏显着的动力学同位素效应表明该途径是“热酸”通道，由抗羰基氧化物的重排引起。测量的产率还允许估计合成：反羰基氧化物比率，反式 3-己烯约为 50:50，顺式 3-己烯约为 20:80，定性地与我们对臭氧化物分解途径的理解一致。

  DOI：

  10.1021/ja0266060

文献信息

• 金属錯体
  申请人：メルク パテント ゲーエムベーハー

  公开号：JP2015529637A

  公开（公告）日：2015-10-08

  本発明は、金属錯体、およびこれらの金属錯体を含む電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセントデバイスに関する。

  这项发明涉及金属配合物，以及包含这些金属配合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。
• Homogeneous Decatungstate-Catalyzed Photooxygenation of Tetrasubstituted Alkenes:  A Deuterium Kinetic Isotope Effect Study
  作者：Ioannis N. Lykakis、Georgios C. Vougioukalakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/jo061238u

  日期：2006.11.1

  The decatungstate W10O324- homogeneous photocatalyzed oxygenation of tetrasubstituted alkenes has been mechanistically studied. In all cases, allylic hydroperoxides are the major products. The primary inter- and intramolecular as well as the remote δ-secondary deuterium kinetic isotope effects for the photooxidation of the 2,3-dimethyl-2-butene and 1,1,1-trideuterio-7-methyl-2-(trideuteriomethyl)octa-2

  已对四取代烯烃的去阳离子钨酸盐W 10 O 32 4-均相光催化氧化进行了机理研究。在所有情况下，烯丙基氢过氧化物都是主要产品。分子间和分子内以及远处的δ-次级氘动力学同位素效应对2,3-二甲基-2-丁烯和1,1,1-三叔甲基7-甲基-2-（三叔甲基）的光氧化作用octa-2,6-diene和产物分析表明在速率确定步骤中会析氢。为了比较，还研究了上述底物的单重态氧光敏氧化。
• Solvent-Dependent Changes in the Triazolinedione-Alkene Ene Reaction Mechanism
  作者：Georgios C. Vougioukalakis、Manolis M. Roubelakis、Mariza N. Alberti、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1002/chem.200800920

  日期：2008.10.29

  The influence of the solvent on the triazolinedione-alkene ene reaction mechanism has been investigated. Both inter- and intramolecular kinetic isotope effects with tetramethylethylenes and 2,2,2-(trideuterio)methyl-7-methyl-2,6-octadiene-[D3]-1,1,1 provide, for the first time, strong evidence for changes in the mechanism of the reaction on going from non-protic to polar protic solvents. In non-protic

  研究了溶剂对三唑啉二酮-烯烃反应机理的影响。四甲基乙烯和2,2,2-（三苯甲基）甲基-7-甲基-2,6-辛二烯-[D3] -1,1,1的分子间和分子内动力学同位素效应首次提供了有力的证据从非质子到极性质子溶剂的反应机理的变化。在非质子性极性或非极性溶剂中，在反应的第一个速率确定步骤中不可逆转地形成与开放中间体（偶极或双极性双极性）微不足道程度平衡的叠氮酰亚胺。氢提取。相反，在极性质子溶剂中，氢的提取是限速的，
• Intramolecular and Intermolecular Kinetic Isotope Effects (KIE) in the Nitrosoarene Ene Reaction:  Experimental Evidence for Reversible Intermediate Formation
  作者：Waldemar Adam、Oliver Krebs、Michael Orfanopoulos、Manolis Stratakis、Georgios C. Vougioukalakis

  DOI：10.1021/jo0266240

  日期：2003.3.1

  The intramolecular and intermolecular kinetic isotope effects (KIE) have been determined for the nitrosoarene ene reaction with deuterium-stereolabeled 2,3-dimethyl-2-butenes (TME). trans-TME-d(6) (k(H)/k(D) = 3.0) and gem-TME-d(6) (k(H)/k(D) = 4.0) show large intramolecular primary isotope effects. In contrast, the intramolecular competition in cis-TME-d(6) (k(H)/k(D) = 1.5) and the intermolecular

  已经确定了亚硝基芳烃与氘-立体标记的2,3-二甲基-2-丁烯（TME）的分子内和分子间动力学同位素效应（KIE）。trans-TME-d（6）（k（H）/ k（D）= 3.0）和gem-TME-d（6）（k（H）/ k（D）= 4.0）显示出较大的分子内一级同位素效应。相反，顺式-TME-d（6）的分子内竞争（k（H）/ k（D）= 1.5）和TME-d（0）/ TME-d（12）对的分子间竞争（k （H）/ k（D）= 1.98）显示的小得多，但在机械上具有显着的动力学同位素效应。就在反应的第一步中可逆地形成三元环中间体，即氮丙啶N-氧化物或类似的不对称极化双自由基而言，后一个事实是合理的。
• ¹³C and ²H Kinetic Isotope Effects and the Mechanism of Lewis Acid-Catalyzed Ene Reactions of Formaldehyde
  作者：Daniel A. Singleton、Chao Hang

  DOI：10.1021/jo9917590

  日期：2000.2.1

  primary deuterium isotope effect. A very close correspondence of the other isotope effects with the equilibrium isotope effects predicted for formation of a model intermediate cation is observed. An intermolecular deuterium isotope effect of 2.0-2.5 was observed under several reaction conditions in the Lewis acid-catalyzed reaction of formaldehyde with d(0)/d(12)-tetramethylethylene. The results are interpreted

  在氯化二乙基铝催化的自然丰度下，测定了甲醛与2-甲基-2-丁烯的烯反应的13C和（2）H动力学同位素效应。反应性甲基具有1.006-1.009的ak（12）（C）/ k（13）（C）和大约1.22-1.23的ak（H）/ k（D）。后者代表了主要和次要作用的组合，并且与显着的主要氘同位素作用相一致。观察到其他同位素效应与预测的模型中间阳离子形成的平衡同位素效应非常接近。在路易斯酸催化的甲醛与d（0）/ d（12）-四甲基乙烯的几种反应条件下，观察到2.0-2.5的分子间氘同位素效应。