(S)-tert-butyl N-(diphenylmethylidene)phenylalanine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-tert-butyl N-(diphenylmethylidene)phenylalanine
• 英文别名: tert-butyl 2-[(diphenylmethylene)amino]-3-phenylpropanoate；tert-butyl N-(diphenylmethylene)-L-phenylalaninate；(S)-α-benzyl tert-butylglycinate benzophenone imine；(S)-tert-butyl N-(diphenylmethylidene)phenylalaninate；(S)-tert-butyl N-(diphenylmethylene)phenylalaninate；tert-butyl (2S)-2-(benzhydrylideneamino)-3-phenylpropanoate
• 化学式: C₂₆H₂₇NO₂
• 分子量: 385.506
• InChiKey: HDCBZHATHZHGAC-QHCPKHFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl N-(diphenylmethylidene)phenylalanine 在 N-benzylcinchonidinium bromide sodium hydroxide 、 溴甲苯 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 t-butyl (R)-N-(diphenylmethylene)phenylalaninate
  参考文献：
  名称：

  相转移催化对映选择性烷基化的新型活性催化剂

  摘要：

  本文简要回顾了席夫碱底物在氨基酸合成中的应用。最近的研究导致提出了用于活性亚甲基化合物（2）的不对称PTC烷基化的新型活性催化剂种类（12）。机制的含义已详细介绍。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89382-0
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 (11bR)-(+)-4,4-dibutyl-4,5-dihydro-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-3H-dinaphth[2,1-c:1′,2′-e]azepinium bromide 、 六甲基二硅氮烷 、 potassium hydroxide 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-tert-butyl N-(diphenylmethylidene)phenylalanine
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸（III）催化N-未保护的酮亚胺的直接合成。

  摘要：

  N-未保护的酮亚胺是用于合成有价值的含氮化合物的有用底物和中间体，但其潜在的适用性受到可用合成方法的限制。为了解决这个问题，我们报告了三氟甲磺酸（（III）催化的N-未保护酮亚胺的直接合成。使用可商购的试剂和路易斯酸催化剂，将酮以高收率直接转化为相应的N-未保护的酮亚胺，具有宽泛的官能团耐受性，甚至以毫克计。该反应易于用于重要化合物（例如甘氨酸席夫碱）的一锅合成，而无需分离N-未保护的酮亚胺中间体。还介绍了初步的机理研究以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04038

文献信息

• Synthesis, applications and mechanistic investigations of C2 symmetric guanidinium salts
  作者：Matthew T. Allingham、Elliot L. Bennett、Deniol H. Davies、Philip M. Harper、Andrew Howard-Jones、Yassin T.H. Mehdar、Patrick J. Murphy、Dafydd A. Thomas、Peter W.R. Caulkett、David Potter、Casey M. Lam、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.058

  日期：2016.1

  epoxidation of some chalcones in 85–94% ee. Using a spectrophotometric method, pKa values in the range 13.2–13.9 in DMSO have been determined for some of the catalysts highlighting an increase in basicity relative to achiral tetramethylguanidine (pKa=13.0) and a mechanism involving the protonated guanidinium ion as a phase transfer catalyst is proposed. The use of two of the catalysts for the addition of nucleophiles

  在六个或七个合成步骤中制备了一系列胍鎓催化剂，并用于21-86％ee的甘氨酸Schiff碱的相转移烷基化，以及85-94％ee的一些查耳酮的相转移环氧化。使用分光光度法，对于某些催化剂，确定了DMSO中p K a值在13.2–13.9范围内，从而突出了相对于非手性四甲基胍的碱度增加（p K a＝ 13.0），提出了一种以质子化的胍鎓离子作为相转移催化剂的机理。研究了使用两种催化剂在迈克尔加成反应中添加亲核试剂，发现两者都是有效的催化剂。在这些反应中抗衡离子作用是明显的，但是没有观察到对映选择性。
• [EN] CYCLOPROPENIMINE CATALYST COMPOSITIONS AND PROCESSES<br/>[FR] COMPOSITIONS CATALYTIQUES À BASE DE CYCLOPROPÉNIMINE ET PROCÉDÉS
  申请人：UNIV COLUMBIA

  公开号：WO2013059118A1

  公开（公告）日：2013-04-25

  The present invention provides, inter alia, a cyclopropenimine Brønsted base catalyst and a cyclopropenimine scaffold for use as a Brønsted base catalyst. This cyclopropenimine has the structure (100). Methods for making such a cyclopropenimine are also provided. Further provided are processes for carrying out an organic synthetic reaction and processes for catalyzing a proton transfer reaction enantioselectively using such a cyclopropenimine Brønsted base catalyst.

  本发明提供了环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂和用作Brønsted碱催化剂的环丙烯亚胺骨架，其中该环丙烯亚胺具有结构（100）。还提供了制备这种环丙烯亚胺的方法。此外，还提供了进行有机合成反应的方法以及利用这种环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂对质子转移反应进行对映选择性催化的方法。
• 9-Amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived new chiral phase-transfer catalysts
  作者：Wenwen Peng、Jingwei Wan、Bing Xie、Xuebing Ma

  DOI：10.1039/c4ob01648c

  日期：——

  9-amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived chiral phase-transfer catalysts bearing amino groups was developed by using known cinchona alkaloids as the starting materials. Due to the transformation of the 9-hydroxyl group into a 9-amino functional group, the catalytic performances were significantly improved in comparison with the corresponding first generation phase-transfer catalysts, and excellent yields (92–99%)

  以已知的金鸡纳生物碱为原料，开发了一种新型的带有氨基的9-氨基-（9-脱氧）金鸡纳生物碱衍生的手性相转移催化剂。由于将9-羟基转化为9-氨基官能团，与相应的第一代相转移催化剂相比，其催化性能得到了显着改善，并具有出色的收率（92-99％）和高对映选择性（87在甘氨酸席夫碱的基准不对称α-烷基化反应中达到–96％ee）。基于氨基对高产率和对映选择性的特殊贡献，推测了可能的催化机理。
• Application Scope and Limitations of TADDOL-Derived Chiral Ammonium Salt Phase-Transfer Catalysts
  作者：Guddeangadi Gururaja、Richard Herchl、Antonia Pichler、Katharina Gratzer、Mario Waser

  DOI：10.3390/molecules18044357

  日期：——

  addition of glycine Schiff bases to different Michael acceptors it was found necessary to carefully optimize the reaction conditions for every single substrate class, as seemingly small structural changes sometimes required the use of totally different reaction conditions. Under carefully optimized conditions enantiomeric ratios up to 91:9 could be achieved in the addition of glycine Schiff bases to acrylates

  我们最近推出了一种新型手性铵盐催化剂，其衍生自易于获得的 TADDOL。为了全面了解催化剂的应用范围和局限性，我们在各种不同的重要转化中对其进行了测试。我们发现，尽管这些化合物最近在甘氨酸席夫碱的不对称 α-烷基化中显示出良好的潜力，但当我们试图控制更具反应性的亲核试剂（如 b-酮酯）时，它们显然失败了。另一方面，当使用它们催化甘氨酸席夫碱与不同迈克尔受体的加成时，发现有必要仔细优化每种底物类别的反应条件，因为看似微小的结构变化有时需要使用完全不同的反应条件。在精心优化的条件下，将甘氨酸席夫碱添加到丙烯酸酯中可以实现高达 91:9 的对映体比率，而丙烯酰胺和甲基乙烯基酮的选择性稍低（在这些情况下高达 77:23）。因此，结合对这些催化剂合成的额外研究，我们现在对获取 PTC 的合成顺序的范围和限制以及这些催化剂在不对称转化中的应用范围有了非常详细的了解。
• Evidence of the Electronic Factor for the Highly Enantioselective Catalytic Efficiency of <i>Cinchona</i>-Derived Phase-Transfer Catalysts
  作者：Mi-Sook Yoo、Byeong-Seon Jeong、Jeong-Hee Lee、Hyeung-geun Park、Sang-sup Jew

  DOI：10.1021/ol050123u

  日期：2005.3.1

  evaluated as phase-transfer catalysts in the enantioselective alkylation of glycine imine ester 1. The N-oxypyridine and cyanobenzene moieties might play an important role to form a rigid conformation by coordinating with H(2)O via hydrogen bonding leading to high enantioselectivity (97 approximately >99% ee), which provides evidence of an electronic factor for the high enantioselective catalytic efficiency

  [结构：见正文]制备了含有2'-N-氧吡啶和2'-氰基苯部分的金鸡纳生物碱衍生的季铵盐，并将其作为甘氨酸亚胺酯1的对映选择性烷基化反应中的相转移催化剂进行了评估。氰基苯部分可能起重要作用，通过氢键与H（2）O配合形成刚性构象，从而导致高对映选择性（97约> 99％ee），这为高对映选择性催化效率提供了电子因素的证据在相转移烷基化中。