t-butyl (R)-N-(diphenylmethylene)phenylalaninate | 119244-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: t-butyl (R)-N-(diphenylmethylene)phenylalaninate
• 英文别名: (R)-2-(benzhydrylidenamino)-3-phenylpropanoic acid tert-butyl ester；(R)-tert-butyl 2-[(diphenylmethylene)amino]-3-phenylpropanoate；tert-butyl (R)-3-phenyl-2-(diphenylmethanediylamino)propanoate；(R)-tert-butyl 2-(diphenylmethyleneamino)-3-phenylpropanoate；tert-butyl (R)-2-(diphenylmethyleneamino)-3-phenylpropanoate；(R)-α-Benzyl tert-butylglycinate benzophenone imine；tert-butyl (2R)-2-(benzhydrylideneamino)-3-phenylpropanoate
• CAS: 119244-23-4；119272-91-2
• 化学式: C₂₆H₂₇NO₂
• 分子量: 385.506
• InChiKey: HDCBZHATHZHGAC-HSZRJFAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl (R)-N-(diphenylmethylene)phenylalaninate 在 盐酸 、 水 、 methyloxirane 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新型手性相转移催化剂的合成及其在α-氨基酸衍生物不对称合成中的应用

  摘要：

  为了研究电子和空间位阻对不对称相转移反应的对映选择性的影响，从金鸡纳生物碱和2-氯甲基苯并咪唑或1-氯甲基苯并三唑合成了一系列手性季铵盐。使用一种金可宁衍生的生物碱催化剂，N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯的对映选择性烷基化与各种烷基卤有效地进行，得到高对映体过量（94-99% ee）的产物。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216736
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl N-(diphenylmethylidene)phenylalanine 在 N-benzylcinchonidinium bromide sodium hydroxide 、 溴甲苯 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 t-butyl (R)-N-(diphenylmethylene)phenylalaninate
  参考文献：
  名称：

  相转移催化对映选择性烷基化的新型活性催化剂

  摘要：

  本文简要回顾了席夫碱底物在氨基酸合成中的应用。最近的研究导致提出了用于活性亚甲基化合物（2）的不对称PTC烷基化的新型活性催化剂种类（12）。机制的含义已详细介绍。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89382-0

文献信息

• Design of <i>N</i>-Spiro <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Quaternary Ammonium Bromides as Novel Chiral Phase-Transfer Catalysts:  Synthesis and Application to Practical Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids
  作者：Takashi Ooi、Minoru Kameda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja021244h

  日期：2003.4.1

  C(2)-symmetric chiral quaternary ammonium bromides 10 and 11 have been designed as a new, purely synthetic chiral phase-transfer catalyst, and readily prepared from commercially available optically pure 1,1'-bi-2-naphthol as a basic chiral unit. The details of the synthetic procedures of each requisite chiral binaphthyl subunit have been disclosed, and the structures of the assembled N-spiro chiral quaternary

  一系列 C(2)-对称手性季铵溴化物 10 和 11 被设计为一种新的、纯合成的手性相转移催化剂，并且很容易从市售的光学纯 1,1'-bi-2-萘酚制备为一个基本的手性单元。每个必要的手性联萘亚基的合成程序的细节已经公开，并且组装的 N-螺手性季铵溴化物 11a 和 11f 的结构通过单晶 X 射线衍射分析明确确定。这些手性溴化铵作为手性相转移催化剂的反应性和选择性已在温和的液-液相转移条件下在甘氨酸酯 7 的二苯甲酮席夫碱的不对称烷基化中进行了评估，并优化了反应变量（溶剂， 根据，和温度）也进行了。此外，这种不对称烷基化的范围和局限性已经用各种卤代烷进行了彻底的研究，其中 11 的独特 N-螺结构的优势和空间的显着影响以及芳香取代基的电子性质特别强调了一个联萘部分的 3,3'-位置。最后，本方法在结构多样的天然和非天然 α-氨基酸的实际不对称合成中的潜在合成效用已通过其成功应用于 (S)
• Synthesis, applications and mechanistic investigations of C2 symmetric guanidinium salts
  作者：Matthew T. Allingham、Elliot L. Bennett、Deniol H. Davies、Philip M. Harper、Andrew Howard-Jones、Yassin T.H. Mehdar、Patrick J. Murphy、Dafydd A. Thomas、Peter W.R. Caulkett、David Potter、Casey M. Lam、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.058

  日期：2016.1

  epoxidation of some chalcones in 85–94% ee. Using a spectrophotometric method, pKa values in the range 13.2–13.9 in DMSO have been determined for some of the catalysts highlighting an increase in basicity relative to achiral tetramethylguanidine (pKa=13.0) and a mechanism involving the protonated guanidinium ion as a phase transfer catalyst is proposed. The use of two of the catalysts for the addition of nucleophiles

  在六个或七个合成步骤中制备了一系列胍鎓催化剂，并用于21-86％ee的甘氨酸Schiff碱的相转移烷基化，以及85-94％ee的一些查耳酮的相转移环氧化。使用分光光度法，对于某些催化剂，确定了DMSO中p K a值在13.2–13.9范围内，从而突出了相对于非手性四甲基胍的碱度增加（p K a＝ 13.0），提出了一种以质子化的胍鎓离子作为相转移催化剂的机理。研究了使用两种催化剂在迈克尔加成反应中添加亲核试剂，发现两者都是有效的催化剂。在这些反应中抗衡离子作用是明显的，但是没有观察到对映选择性。
• Rate Acceleration of Solid-Liquid Phase-Transfer Catalysis by Rotor-Stator Homogenizer
  作者：Taichi Kano、Yusuke Aota、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/adsc.201600425

  日期：2016.9.15

  A rotor‐stator homogenizer was found to be an effective mixing tool that accelerated solid‐liquid phase‐transfer reactions. In the asymmetric alkylation under phase‐transfer conditions using the homogenizer, a considerably high turnover frequency was observed.

  发现转子-定子均质器是一种有效的混合工具，可加速固液相转移反应。在使用均化器的相转移条件下的不对称烷基化中，观察到相当高的周转频率。
• [EN] CYCLOPROPENIMINE CATALYST COMPOSITIONS AND PROCESSES<br/>[FR] COMPOSITIONS CATALYTIQUES À BASE DE CYCLOPROPÉNIMINE ET PROCÉDÉS
  申请人：UNIV COLUMBIA

  公开号：WO2013059118A1

  公开（公告）日：2013-04-25

  The present invention provides, inter alia, a cyclopropenimine Brønsted base catalyst and a cyclopropenimine scaffold for use as a Brønsted base catalyst. This cyclopropenimine has the structure (100). Methods for making such a cyclopropenimine are also provided. Further provided are processes for carrying out an organic synthetic reaction and processes for catalyzing a proton transfer reaction enantioselectively using such a cyclopropenimine Brønsted base catalyst.

  本发明提供了环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂和用作Brønsted碱催化剂的环丙烯亚胺骨架，其中该环丙烯亚胺具有结构（100）。还提供了制备这种环丙烯亚胺的方法。此外，还提供了进行有机合成反应的方法以及利用这种环丙烯亚胺Brønsted碱催化剂对质子转移反应进行对映选择性催化的方法。
• 9-Amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived new chiral phase-transfer catalysts
  作者：Wenwen Peng、Jingwei Wan、Bing Xie、Xuebing Ma

  DOI：10.1039/c4ob01648c

  日期：——

  9-amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived chiral phase-transfer catalysts bearing amino groups was developed by using known cinchona alkaloids as the starting materials. Due to the transformation of the 9-hydroxyl group into a 9-amino functional group, the catalytic performances were significantly improved in comparison with the corresponding first generation phase-transfer catalysts, and excellent yields (92–99%)

  以已知的金鸡纳生物碱为原料，开发了一种新型的带有氨基的9-氨基-（9-脱氧）金鸡纳生物碱衍生的手性相转移催化剂。由于将9-羟基转化为9-氨基官能团，与相应的第一代相转移催化剂相比，其催化性能得到了显着改善，并具有出色的收率（92-99％）和高对映选择性（87在甘氨酸席夫碱的基准不对称α-烷基化反应中达到–96％ee）。基于氨基对高产率和对映选择性的特殊贡献，推测了可能的催化机理。