5,6-bis(dimethylamino)acenaphthene | 79687-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 5,6-bis(dimethylamino)acenaphthene
• 英文别名: 5,6-Acenaphthylenediamine, 1,2-dihydro-N,N,N',N'-tetramethyl-；5-N,5-N,6-N,6-N-tetramethyl-1,2-dihydroacenaphthylene-5,6-diamine
• CAS: 79687-97-1
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂
• 分子量: 240.348
• InChiKey: IIHIFIYHTQAMSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-bis(dimethylamino)acenaphthene 在 palladium on activated charcoal N-氯代丁二酰亚胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,2-dibromo-5,6-bis(dimethylamino)acenaphthylene
  参考文献：
  名称：

  5,6-双（二甲基氨基）ac乙烯作为活化烯烃和“质子海绵”的卤化反应

  摘要：

  已经表明5，6-双（二甲基氨基）ac乙烯在与X 2（X ＝ Cl，Br，I）和N -X-琥珀酰亚胺的反应中同时表现为富电子的烯烃或芳烃和质子海绵。因此，向C（1）C（2）键中添加溴或碘，然后立即进行脱卤化氢反应，从而以高收率形成了相应的1（2）-（di）卤代ena烯。与氯的反应仅能分离出1,4,7-三氯-5,6-双（二甲基氨基）th。与N-卤代琥珀酰亚胺，卤化主要由进入的卤素的空间体积决定，然后由溶剂极性决定，因此可以区域选择性地制备1（2）-或4（7）-（二）卤化物。通过单-N-去甲基化完成第三和第四溴原子而不是氯的引入。通过竞争性转质子化1 H NMR光谱技术在DMSO中测量ena啶和new烯质子海绵的一些新衍生物的p K a值。报道了4，7-二氯-5，6-双（二甲基氨基）ac的X射线分子结构及其单质子化形式。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.008
• 作为产物：
  描述：

  5,6-bis(dimethylamino)acenaphthylene 在 palladium on activated charcoal N-氯代丁二酰亚胺 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 5,6-bis(dimethylamino)acenaphthene
  参考文献：
  名称：

  5,6-双（二甲基氨基）ac乙烯作为活化烯烃和“质子海绵”的卤化反应

  摘要：

  已经表明5，6-双（二甲基氨基）ac乙烯在与X 2（X ＝ Cl，Br，I）和N -X-琥珀酰亚胺的反应中同时表现为富电子的烯烃或芳烃和质子海绵。因此，向C（1）C（2）键中添加溴或碘，然后立即进行脱卤化氢反应，从而以高收率形成了相应的1（2）-（di）卤代ena烯。与氯的反应仅能分离出1,4,7-三氯-5,6-双（二甲基氨基）th。与N-卤代琥珀酰亚胺，卤化主要由进入的卤素的空间体积决定，然后由溶剂极性决定，因此可以区域选择性地制备1（2）-或4（7）-（二）卤化物。通过单-N-去甲基化完成第三和第四溴原子而不是氯的引入。通过竞争性转质子化1 H NMR光谱技术在DMSO中测量ena啶和new烯质子海绵的一些新衍生物的p K a值。报道了4，7-二氯-5，6-双（二甲基氨基）ac的X射线分子结构及其单质子化形式。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.008

文献信息

• A Simple and Effective Procedure for theN-Permethylation of Amino-Substituted Naphthalenes
  作者：Vladimir I. Sorokin、Valery A. Ozeryanskii、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1002/ejoc.200390085

  日期：2003.2

  ohols) with good to excellent yields. Steric hindrance does not prevent the reaction. Some amines with electron-withdrawing groups, especially at nonconjugated positions, are also alkylated. The procedure allows the combination of a reduction (catalytic or by tin dichloride in acidic media) and a methylation in a one-pot process. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  多种氨基取代的萘可以通过 Me2SO4/Na2CO3/H2O（醇）系统进行 N-全甲基化，收率非常好。空间位阻不会阻止反应。一些带有吸电子基团的胺，特别是在非共轭位置，也被烷基化。该程序允许在一锅法中将还原（催化或通过酸性介质中的二氯化锡）和甲基化相结合。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• N,N,N′-Trialkyl-1,8-diaminonaphthalenes: convenient method of preparation from protonated proton sponges and the first X-ray information
  作者：V.A. Ozeryanskii、A.F. Pozharskii、M.G. Koroleva、D.A. Shevchuk、O.N. Kazheva、A.N. Chekhlov、G.V. Shilov、O.A. Dyachenko

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.067

  日期：2005.4

  A simple procedure for the synthesis of N,N,N′-trialkyl-1,8-diaminonaphthalenes is described. It consists in partial demethylation (dealkylation) of commercially available proton sponge [1,8-bis(dimethylamino)naphthalene] and some of its derivatives at heating with HBr–KI–DMF system. Limitation, scope and a possible mechanistic pathway for the reaction are discussed. For isomeric 8-dimethylamino-1-methylamino-

  描述了合成N，N，N'-三烷基-1,8-二氨基萘的简单程序。它包括用HBr – KI – DMF系统加热时，可商购的质子海绵[1,8-双（二​​甲基氨基）萘]及其一些衍生物的部分脱甲基（脱烷基）反应的局限性，范围和可能的反应机理。讨论。对于异构体8-二甲基氨基-1-甲基氨基-和1-二甲基氨基-8-甲基氨基-4-硝基萘，已经进行了X射线测量。报道了在萘质子海绵中完全实现反应的第一个例子。
• peri-naphthylenediamines
  作者：V. A. Ozeryanskii、A. F. Pozharskii

  DOI：10.1007/bf02495086

  日期：2000.8

  meta-Substituted "proton sponges" were prepared for the first time by the direct nitration of 5,6-bis(dimethylamino)acenaphthene under strong acidic conditions and by the selective reduction of 1,3,8-tri- and 1,3,6,8-tetranitronaphthalenes and subsequent alkylation of the compounds obtained. 4,5-Bis(dimethylamino)-1,2,3,6,7,8-hexanitronaphthalene was synthesized starting from 1,3,6,8-tetranitronaphthalene.
• ——
  作者：A. F. Pozharskii、V. A. Ozeryanskii、N. V. Vistorobskii

  DOI：10.1023/a:1022429322461

  日期：——

  5,6-Bis(dimethylamino)acenaphthylene is readily involved in [4+2] cycloaddition reactions with symm-tetrazine derivatives to form new "proton sponges" with the diazafluoranthene skeleton. Under analogous condition, 1,8-bis(dimethylamino)-4-vinylnaphthalene gave 4-pyridazinyl derivatives. The relative reactivities of 5,6-bis(dimethylamino)acenaphthylene, 1,8-bis(dimethylamino)-4-vinylnaphthatene. 5-dimethylamitioacenaphthylene, and acenaphthylene in the reactions with 3.6-diphenyl-symm-tetrazine are in a ratio of 32 : 17 : 14 : 1. The site of protonation of 3,4-bis(dimethylamino)-7,10-diphenyl-8,9-diazafluoranthene is controlled by the basicity of the solvent. The reaction in acetonitrile afforded the cation stabilized by an intramolecular hydrogen bond, whereas the reaction in dimethyl suffoxide gave rise to the resonance-stabilized cation. 6,7-Bis(dimethylamino)phenalen-1-one was protonated only at the carbonyl group.
• Pozharskii, A. F.; Kurasov, L. A.; Kuz'menko, V. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1981, p. 884 - 891
  作者：Pozharskii, A. F.、Kurasov, L. A.、Kuz'menko, V. V.、Popova L. L.

  DOI：——

  日期：——