cumyl azide | 32366-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cumyl azide
• 英文别名: (1-azido-1-methylethyl)benzene；(2-azidopropan-2-yl)benzene；Benzene, (1-azido-1-methylethyl)-；2-azidopropan-2-ylbenzene
• CAS: 32366-26-0
• 化学式: C₉H₁₁N₃
• 分子量: 161.206
• InChiKey: HLQVRLJKIKHGCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cumyl azide 在 Lindlar's catalyst 四甲基乙二胺 、 氢气 、 仲丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-(hydroxydiphenylmethyl)-N-(2-phenylpropan-2-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Directed Ortho Metalation−Cross Coupling Strategies. N-Cumyl Arylsulfonamides. Facile Deprotection and Expedient Route to 7- and 4,7-Substituted Saccharins

  摘要：

  By using the powerful N-cumylsulfonamide directed metalation group (DMG), a series of 2-substituted derivatives were prepared according to the directed ortho metalation (DoM) tactic (Table 1). Mild conditions for N-decumylation and other simple transformations of the products have been achieved (Scheme 2). The 3-silyloxy sultam 12 undergoes further DoM to give formyl, thiomethyl, iodo, and amide derivatives 13a-g of potential value for saccharin synthesis (Table 2). An effective route to target 7-aryl saccharins via Suzuki cross coupling (Table 3) followed by further metalation-carbamoylation and cyclization (Table 5) is described. 4,7-Disubstituted saccharins have been obtained by similar sequences (Scheme 3). Mild TFA-mediated N-decumylation furnishes substituted primary arylsulfonamides (Table 4).

  DOI：

  10.1021/jo062385v
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 在 sodium azide 、 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 cumyl azide
  参考文献：
  名称：

  1-氨基-2,2-二烷基环丙烷-1-腈和-甲酰胺的合成和反应——ACC 衍生物的潜在前体

  摘要：

  2-氨基-4-氯-3,3-二甲基丁腈与叔丁醇钾在THF中的直接环化得到1-氨基-2,2-二甲基环丙烷-1-腈和二聚产物。已经合成了各种新的顺式和反式 1-(叔丁基氨基)-2-苄基-2-甲基环丙烷甲腈和相应的环丙烷甲酰胺，重点是纯立体异构环丙甲酰胺的分离。立体异构体的相对构型是通过一种模型化合物的 X 射线晶体学分析建立的。通过 1-甲氧基环丙胺与氰化钾的反应，开发了获得后者官能化环丙烷的新途径。报道了通过 Favorskii 衍生的中间体将 1-氨基环丙烷-1-腈重排为氮杂环丁烷和恶嗪衍生物的一些显着重排。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<239::aid-ejoc239>3.0.co;2-z

文献信息

• Acid Is Key to the Radical-Trapping Antioxidant Activity of Nitroxides
  作者：Evan A. Haidasz、Derek Meng、Riccardo Amorati、Andrea Baschieri、Keith U. Ingold、Luca Valgimigli、Derek A. Pratt

  DOI：10.1021/jacs.6b00677

  日期：2016.4.27

  rapid combination of a nitroxide with an alkyl radical to yield an alkoxyamine that subsequently reacts with a peroxyl radical to eventually re-form the nitroxide. Herein, we offer evidence in favor of an alternative reaction mechanism involving the acid-catalyzed reaction of a nitroxide with a peroxyl radical to yield an oxoammonium ion followed by electron transfer from an alkyl radical to the oxoammonium

  持久性二烷基硝基氧化物（例如，2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基，TEMPO）在受阻胺光稳定剂 (HALS) 添加剂的活性中起核心作用，该添加剂可抑制消费品和工业品的（光）氧化降解产品。HALS 的公认机制包括一个催化循环，该循环涉及硝基氧化物与烷基自由基的快速结合以产生烷氧基胺，该烷氧基胺随后与过氧基自由基反应以最终重新形成硝基氧化物。在此，我们提供了支持替代反应机制的证据，该机制涉及硝基氧与过氧自由基的酸催化反应以产生氧代铵离子，然后电子从烷基自由基转移到氧代铵离子以重新形成氮氧化合物。在前期工作中，我们表明 TEMPO 在酸存在下以扩散控制的速率与过氧自由基反应。现在，我们表明 TEMPO 可以通过与烷基反应从其氧铵离子再生。我们已经确定，该反应被认为是 TEMPO 催化合成转化中的关键步骤，发生在 k ∼ 1-3 × 10(10) M(-1) s(-1) 中，从而使其能够与 O2
• Carbon Dioxide-Mediated C(<i>sp</i>²)–H Arylation of Primary and Secondary Benzylamines
  作者：Mohit Kapoor、Pratibha Chand-Thakuri、Michael C. Young

  DOI：10.1021/jacs.9b03375

  日期：2019.5.15

  the pharmacological importance of ortho-arylbenzylamines, however, effective ortho-C-C bond formation of free primary and secondary benzylamines using PdII remains an outstanding challenge. Presented herein is a new strategy for constructing ortho-arylated primary and secondary benzylamines mediated by carbon dioxide (CO2). The use of CO2 with Pd is critical to allowing this transformation to proceed

  通过过渡金属催化的 CH 活化形成 CC 键已成为快速制造新键的重要策略。然而，尽管邻芳基苄胺具有药理学重要性，但使用 PdII 形成游离伯胺和仲苄胺的有效邻 CC 键仍然是一个突出的挑战。本文提出了一种用于构建由二氧化碳 (CO2) 介导的邻位芳基化伯和仲苄胺的新策略。CO2 与 Pd 的使用对于允许这种转化在相对温和的条件下进行至关重要，机械研究表明它 (CO2) 直接参与速率决定步骤。此外，较温和的温度提供了无需脱保护即可直接使用或加工的游离胺产品。
• Carboxylate-Assisted Iridium-Catalyzed C−H Amination of Arenes with Biologically Relevant Alkyl Azides
  作者：Tao Zhang、Xuejiao Hu、Zhen Wang、Tiantian Yang、Hao Sun、Guigen Li、Hongjian Lu

  DOI：10.1002/chem.201504880

  日期：2016.2.24

  wide substrate scope is reported. Benzamides with electron‐donating and ‐withdrawing groups and linear, branched, and cyclic alkyl azides are all applicable. Cesium carboxylate is crucial for both reactivity and regioselectivity of the reactions. Many biologically relevant molecules, such as amino acid, peptide, steroid, sugar, and thymidine derivatives can be introduced to arenes with high yields and

  据报道，铱催化的芳烃CHH胺化具有广泛的底物范围。具有给电子和吸电子基团以及线性，支化和环状烷基叠氮化物的苯甲酰胺均适用。羧酸铯对于反应的反应性和区域选择性都至关重要。许多生物学上相关的分子，例如氨基酸，肽，类固醇，糖和胸苷衍生物，都可以高收率和100％手性保留率引入芳烃。
• Conversion of alkenes and alcohols to azides over zeolite-supported sodium azide
  作者：R. Sreekumar、R. Padmakumar、P. Rugmini

  DOI：10.1039/a700627f

  日期：——

  Zeolite-supported sodium azide reagents are versatile catalysts for the conversion of various alkenes and alcohols to the corresponding azides in good yield under mild conditions.

  负载于沸石上的叠氮化钠试剂是一种多用途催化剂，能在温和条件下高效地将各类烯烃和醇转化为相应的叠氮化合物。
• Evidence for Significant Through-Space and Through-Bond Electronic Coupling in the 1,4-Diphenylcyclohexane-1,4-diyl Radical Cation Gained by Absorption Spectroscopy and DFT Calculations
  作者：Hiroshi Ikeda、Yosuke Hoshi、Hayato Namai、Futoshi Tanaka、Joshua L. Goodman、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200700820

  日期：2007.11.16

  formation of an intense electronic absorption band at 476 nm, which is attributed to the 1,4-diphenylcyclohexane-1,4-diyl radical cation. The absorption maximum (lambda(ob)) of this transient occurs at a longer wavelength than is expected for either the cumyl radical or the cumyl cation components. Substitution at the para positions of the phenyl groups in this radical cation by CH(3)O, CH(3), F, Cl

  N-甲基喹啉四氟硼酸酯/联苯的光敏单电子转移促进了2,5-二苯基-1,5-己二烯的氧化，在476 nm处形成强烈的电子吸收带，这是由于1,4-二苯基环己烷-1,4-二基自由基阳离子。此瞬态的最大吸收值（λ（ob））发生在比对枯基自由基或对枯基阳离子组分预期的更长的波长处。CH（3）O，CH（3），F，Cl和Br取代该自由基阳离子中苯基的对位会导致lambda（ob）的红移越来越大。比较Rho值，该值是从自由基阳离子相对于sigma（+）的电子跃迁能的Hammett图获得的，与对枯基阳离子的对数的关系表明，取代基对1，4-二芳基环己烷-1，4-二基自由基阳离子的跃迁能的影响约占对对枯基阳离子跃迁能的影响的一半。观察到的取代基引起的lambda（ob）的红移和lambda（ob）对取代基变化的降低的敏感性是根据以下建议：在异丙基的枯基和枯基阳离子部分之间存在明显的贯穿空间和-键电子相互作用。 1