tert-butyldimethyl(3-vinylphenoxy)silane | 149274-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(3-vinylphenoxy)silane
• 英文别名: Silane, (1,1-dimethylethyl)(3-ethenylphenoxy)dimethyl-；tert-butyl-(3-ethenylphenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 149274-04-4
• 化学式: C₁₄H₂₂OSi
• 分子量: 234.414
• InChiKey: NQODUSPNKAADHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(3-vinylphenoxy)silane 在 四氧化锇 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 43.75h， 生成 盐酸去氧肾上腺素
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (R)-phenylephrine hydrochloride

  摘要：

  An efficient method for the synthesis of enantiomerically pure (R)-phenylephrine hydrochloride 1 is described using a Sharpless asymmetric dihydroxylation as the key step. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01554-5
• 作为产物：
  描述：

  间-香豆酸 在 咪唑 、 1,10-菲罗啉 、 copper hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 tert-butyldimethyl(3-vinylphenoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  生物基乙烯基苯酚家族：通过天然肉桂酸的脱羧反应和官能化聚苯乙烯的活性自由基聚合合成

  摘要：

  通过将各种天然存在的肉桂酸（例如o，m和p）简单地脱羧，可以制备一系列生物基乙烯基苯酚或羟基苯乙烯。-香豆; 咖啡的 阿魏的 和芥子酸，其在芳环的不同位置具有羟基和其他取代基。用三烷基甲硅烷基保护酚基部分后，用二硫代苯甲酸枯基酯完成可逆的加成-断裂链转移聚合反应，从而得到分子量可控且分子量分布窄的各种生物基羟基保护的聚苯乙烯。随后在温和条件下对甲硅烷基基团进行脱保护，得到一系列定义明确的官能化聚苯乙烯，它们在不同位置（o，m，p处具有不同数量（单，二，三）羟基）。所获得的官能化聚苯乙烯根据取代基显示出独特的热性能，并且具有苯酚和邻苯二酚基团的那些充当银离子的还原剂。©2019 Wiley Periodicals，Inc.J.Polym。科学 2020，58，91-100

  DOI：

  10.1002/pola.29453

文献信息

• Organoborohydride-catalyzed Chichibabin-type C4-position alkylation of pyridines with alkenes assisted by organoboranes
  作者：Ying Wang、Runhan Li、Wei Guan、Yanfei Li、Xiaohong Li、Jianjun Yin、Ge Zhang、Qian Zhang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1039/d0sc04808a

  日期：——

  prior formation of N-activated pyridines, organometallic reagents, and extra oxidation operation for the construction of a C–C bond at the C4-position of the pyridines in previous methods are not required. The corresponding mechanism and the key roles of the organoborane were elaborated by the combination of H/D scrambling experiments, 11B NMR studies, intermediate trapping experiments and computational

  第一NaBEt 3 H-催化分子间吡啶Chichibabin型烷基化和其与烯烃作为潜亲核试剂衍生物呈现BET的协助3，以及一系列支链C4烷基化吡啶，即使高度拥塞全碳季中心含-三芳基甲烷可以以区域特异性方式获得。因此，传统上依赖于高成本和低可用性的过渡金属催化剂，先形成N活化的吡啶，有机金属试剂和在以前方法中不需要额外的氧化操作来在吡啶的C4位上构建C–C键。H / D加扰实验，11 B NMR研究，中间捕获实验和计算研究相结合详细阐述了有机硼烷的相应机理和关键作用。这种直接的，机械上独特的有机催化技术不仅为经典的但仍未得到很好开发的奇奇巴宾型反应打开一扇新门，而且为开发新型C–C键形成方法建立了新平台。
• Preparation of Vinyl Silyl Ethers and Disiloxanes via the Silyl-Heck Reaction of Silyl Ditriflates
  作者：Sara E. S. Martin、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja407748z

  日期：2013.9.11

  Vinyl silyl ethers and disiloxanes can now be prepared from aryl-substituted alkenes and related substrates using a silyl-Heck reaction. The reaction employs a commercially available catalyst system and mild conditions. This work represents a highly practical means of accessing diverse classes of vinyl silyl ether substrates in an efficient and direct manner with complete regiomeric and geometric selectivity

  现在可以使用甲硅烷基-Heck 反应从芳基取代的烯烃和相关底物制备乙烯基甲硅烷基醚和二硅氧烷。该反应采用市售的催化剂体系和温和的条件。这项工作代表了一种非常实用的方法，可以以有效和直接的方式获得不同类别的乙烯基甲硅烷基醚底物，并具有完全的区域异构和几何选择性。
• Organocatalytic Olefin Aziridination via Iminium-Catalyzed Nitrene Transfer: Scope, Limitations, and Mechanistic Insight
  作者：Shea L. Johnson、Michael K. Hilinski

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01023

  日期：2019.7.5

  Olefin aziridination via organocatalytic nitrene transfer offers potential complementarity to metal-catalyzed methods; however there is a lack of reports of such reactions in the literature. Herein is reported a method that employs an iminium salt to catalyze the aziridination of styrenes by [ N-( p-toluenesulfonyl)imino]phenyliodinane (PhINTs). These reactions are hypothesized to proceed via a diaziridinium

  通过有机催化氮烯转移进行的烯烃叠氮化与金属催化方法具有潜在的互补性。但是，在文献中没有关于这种反应的报道。本文报道了一种使用亚胺盐通过[N-（对甲苯磺酰基）亚氨基]苯基碘丁烷（PhINTs）催化苯乙烯的叠氮化的方法。假设这些反应通过重氮鎓盐作为活性氧化剂进行。除了概述该方法的范围和局限性之外，还提出了一种极性，逐步机理的证据，这为对亚硝基转移的亚胺催化性质提供了新的见解。
• Alkene Hydrofunctionalization Reactions
  申请人：Sigman Matthew S.

  公开号：US20090069580A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  A reductive cross coupling reaction process for functionalization of a nucleophilic alkene can be achieved. The nucleophilic alkene and a nucleophilic cross coupling partner compound can be reacted in the presence of an oxidizable alcohol and a suitable catalyst to form a reductive coupling product. Various additives can also be useful to refine the process such as by mitigating certain undesirable intermediates, facilitating specific site selectivity for various substitutions or reaction sites, etc. Chiral additives can be optionally used which act to provide asymmetric catalysis, e.g. allow for regioselective and stereoselective production of reductive coupling products. A reductive cross coupling pathway can include oxidizing the oxidizable alcohol to form a catalyst hydride. The nucleophilic alkene can be inserted into the catalyst hydride to form a catalyst-alkyl intermediate. Further, the catalyst-alkyl intermediate can be transmetallized with the nucleophilic cross coupling partner compound to form a transmetallated intermediate. The catalyst can be reductively eliminated to form the reductive coupling product and a reduced catalyst. Finally, the reduced catalyst can be oxidized under aerobic conditions, for example with oxygen, to form the oxidized catalyst and subsequent repetition through the cyclic pathway.

  可以实现对亲核烯烃进行官能化的还原型交叉偶联反应过程。在可氧化醇和适当的催化剂存在下，亲核烯烃和亲核交叉偶联配体化合物可以发生反应，形成还原型偶联产物。各种添加剂也可用于优化该过程，例如通过减轻某些不良中间体，促进特定位点的选择性取代或反应位点等。还可以选择性地使用手性添加剂，用于提供不对称催化作用，例如实现还原型偶联产物的区域选择性和立体选择性生产。还原型交叉偶联途径可以包括将可氧化醇氧化以形成催化剂氢化物。亲核烯烃可以插入催化剂氢化物中，形成催化剂烷基中间体。此外，催化剂烷基中间体可以与亲核交叉偶联配体化合物发生转金属化反应，形成一个转金属化中间体。催化剂可以发生还原消除反应，形成还原偶联产物和还原催化剂。最后，还原催化剂可以在氧气等气氛条件下氧化，形成氧化催化剂，并通过循环途径进行后续重复。
• A new approach to carbon–carbon bond formation: development of aerobic Pd-catalyzed reductive coupling reactions of organometallic reagents and styrenes
  作者：Keith M. Gligorich、Yasumasa Iwai、Sarah A. Cummings、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.096

  日期：2009.6

  Alkenes are attractive starting materials for organic synthesis and the development of new selective functionalization reactions is desired. Previously, our laboratory discovered a unique Pd-catalyzed hydroalkoxylation reaction of styrenes containing a phenol. Based upon deuterium labeling experiments, a mechanism involving an aerobic alcohol oxidation coupled to alkene functionalization was proposed

  烯烃是有机合成的有吸引力的起始材料，需要开发新的选择性功能化反应。此前，我们的实验室发现了一种独特的 Pd 催化的含有苯酚的苯乙烯的加氢烷氧基化反应。基于氘标记实验，提出了一种涉及有氧醇氧化与烯烃官能化耦合的机制。这些结果激发了新的 Pd 催化烯烃和有机金属试剂的还原偶联反应的发展，该反应产生了新的碳 - 碳键。描述了有机锡烷和有机硼酸酯偶联条件的优化，并介绍了转化的初始范围。此外，