2-(S-乙基硫代甲基)-1-溴苯 | 99180-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(S-乙基硫代甲基)-1-溴苯
• 英文名称: 2-<(ethylthio)methyl>bromobenzene
• 英文别名: 1-bromo-2-(ethylthiomethyl)benzene；(2-bromobenzyl)(ethyl)sulfane；2-bromobenzyl(ethyl)sulfide；ethyl-(2-bromo-benzyl)-sulfide；Aethyl-(2-brom-benzyl)-sulfid；2-(S-Ethylthiomethyl)-1-bromobenzene；1-bromo-2-(ethylsulfanylmethyl)benzene
• CAS: 99180-11-7
• 化学式: C₉H₁₁BrS
• mdl: MFCD14644600
• 分子量: 231.156
• InChiKey: URXHDNUHHLLHPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

SDS

2-(S-乙基硫代甲基)-1-溴苯MSDS英文版

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(S-乙基硫代甲基)-1-溴苯 在 manganese(IV) oxide 、 sodium periodate 、 叔丁基锂 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.58h， 生成 1-(ethylthio)-3-phenylisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  串联Pummerer-Diels-Alder反应序列。一种新型的级联方法，用于制备1-芳基萘木质素。

  摘要：

  由邻苯甲酰基取代的亚砜的Pummerer反应产生的α-硫代碳原子化被相邻的酮基团截获，以生成α-硫代异苯并呋喃作为过渡中间体，随后进行狄尔斯-阿尔德环加成反应并加入亲二烯体。酸催化环加合物的开环，然后进行芳构化，得到芳基萘衍生物。对于炔属二烯亲和物，串联环化-环加成序列提供了四氢萘酮，其是主要环加合物的频哪醇型重排。该方法的多功能性是通过合成taiwanin C和E以及Justicidin E来突出显示的。苯并[1,3]二恶酚-5-基-[6-[（乙基亚硫酰基）甲基]的Pummerer反应产生的α-硫代碳酸盐化反应苯并[1，3]二氧杂-5-基）甲酮被相邻的酮基团拦截，生成α-硫代异苯并呋喃，作为过渡中间体，随后与马来酸二甲酯进行狄尔斯-阿尔德环加成反应。最初形成的Diels-Alder环加合物易于转化为5-苯并[1,3]二恶唑-5-基-8-（乙硫基）萘并[2,3-d] [1,3]二恶唑-6,

  DOI：

  10.1021/jo960295s
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 三甲基氯硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-(S-乙基硫代甲基)-1-溴苯
  参考文献：
  名称：

  氯三甲基硅烷和碘化钠：温和条件下苯甲酰二硫缩酮脱硫的显着无金属协会

  摘要：

  报道了一种新颖的无金属工艺，该工艺可对各种苄基二硫缩酮进行还原脱硫，从而以良好或优异的收率得到二芳基甲烷和苄基酯衍生物。在室温下，这种温和的还原过程仅需要在CH 2 Cl 2中使用TMSC1和NaI，并能耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800437

文献信息

• Catalytic Chemical Amide Synthesis at Room Temperature: One More Step Toward Peptide Synthesis
  作者：Tharwat Mohy El Dine、William Erb、Yohann Berhault、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00378

  日期：2015.5.1

  An efficient method has been developed for direct amide bond synthesis between carboxylic acids and amines via (2-(thiophen-2-ylmethyl)phenyl)boronic acid as a highly active bench-stable catalyst. This catalyst was found to be very effective at room temperature for a large range of substrates with slightly higher temperatures required for challenging ones. This methodology can be applied to aliphatic

  已经开发出一种有效的方法，可以通过（2-（噻吩-2-基甲基）苯基）硼酸作为一种高活性的台式稳定催化剂，直接在羧酸和胺之间合成酰胺键。发现该催化剂在室温下对于大范围的底物非常有效，而具有挑战性的底物需要稍高的温度。该方法可以应用于脂族，α-羟基，芳族和杂芳族酸以及伯，仲，杂环，甚至官能化胺。值得注意的是，N -Boc保护的氨基酸以良好的产率成功地偶联，而消旋作用很小。报道了催化二肽合成的一个例子。
• Iron(III) Chloride/Dialkyl Diselenides‐Promoted Cascade Cyclization of <i>ortho</i> ‐Diynyl Benzyl Chalcogenides
  作者：Roberto do Carmo Pinheiro、Davi F. Back、Gilson Zeni

  DOI：10.1002/adsc.201900086

  日期：2019.4.16

  Treatment of ortho‐diynyl benzyl chalcogenides with a mixture of iron(III) chloride and diorganyl diselenides led to functionalized chalcogen isochromene‐fused chalcogenophene derivatives. The reaction parameters were studied and the results indicated that the reaction of ortho‐ diynyl benzyl chalcogenides (0.25 mmol) with iron(III) chloride hexahydrate (2.0 equiv.) and diorganyl diselenide (2 equiv

  用氯化铁（III）和二有机基二硒化物的混合物处理邻二炔基苄基硫属元素化物，导致官能化的硫属元素异色烯稠合的硫属元素衍生物。研究了反应参数，结果表明，在二氯乙烷回流下，邻二炔基苄硫属元素化物（0.25 mmol）与六水合氯化铁（III）（2.0当量）和二有机二硒化物（2当量）反应是最佳条件。使产品的收率达到40-83％。结果支持这样的想法，即铁盐和二有机二硒化物的混合物具有双重作用，促进了环化作用，并在异二十碳五烯色素的3位引入了新的功能化。该方法具有高度的区域选择性，可通过6- endo获得产品-Dig模式经由5-继之以第二环化内切-Dig模式。
• Dynamic NMR as a Nondestructive Method for Determination of Rates of Dissociation. XV. Dissociation of Thioether and Ether Ligands in Tin(IV) and Boron Complexes and Significance of Entropy of Activation Therein
  作者：Michinori Oki、Yasuhisa Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.61.1191

  日期：1988.4

  The rates of dissociation of thioether ligands which are imbedded in organotin(IV) compounds, such as trichloro[o-(ethylthiomethyl)phenyl]stannane, were determined by the dynamic NMR method. The dynamic processes of the corresponding ether ligands was too fast to detect as the change in line shapes in 1H NMR spectra. All the boron compounds examined, which possessed similar structures to the stannane and were of the boronate type, failed to show dissociation of a thioether or ether ligand due to their large rates of dissociation. The rates of dissociation of a thioether–tribromoboron complex were determined by the same technique. The feature of the activation parameters was that the compounds examined exhibited fairly large positive entropy of activation in accordance with other results that involve dissociation of ionic species into covalent species.

  嵌入在有机锡(IV)化合物中的硫醚配体的解离速率，例如三氯[o-(乙基硫甲基)苯基]锡，是通过动态核磁共振（NMR）方法确定的。相应醚配体的动态过程过快，无法通过氢核磁共振谱中的线形变化检测到。所有被检验的硼化合物，其结构类似于锡化合物且属于硼酸盐类型，由于其解离速率较大，未能显示出硫醚或醚配体的解离。硫醚-三溴硼配合物的解离速率也是通过相同的技术确定的。激活参数的特点是，被检验的化合物表现出相当大的正活化熵，这与其他涉及离子物种解离为共价物种的结果一致。
• Reaction of 2-(Alkylthiomethyl)phenyllithium with Copper(I) Halides and Structure and Properties of One of the Products—Copper(I) Complexes of 2,2′-Bis(alkylthiomethyl)biphenyl
  作者：Shinji Toyota、Yohei Matsuda、Satoshi Nagaoka、Michinori Oki、Haruo Akashi

  DOI：10.1246/bcsj.69.3115

  日期：1996.11

  The title reactions did not afford the corresponding organocopper compound as a stable entity, but rather a dimerized biphenyl compound (2,2′-bis(alkylthiomethyl)biphenyl), its copper(I) halide complex, and alkyl benzyl sulfide. Their yields were influenced by the kind of halides in the copper reagent. The stability and reactivity of the intermediate organocopper compound is discussed on the basis

  标题反应没有提供作为稳定实体的相应有机铜化合物，而是提供二聚联苯化合物（2,2'-双（烷硫基甲基）联苯）、其铜（I）卤化物络合物和烷基苄基硫醚。它们的产率受铜试剂中卤化物种类的影响。基于配体-金属相互作用讨论中间体有机铜化合物的稳定性和反应性。X 射线分析证明，与带有两个硫烷配体的联苯的卤化铜 (I) 络合物在晶体中具有独特的聚合物结构，而在有机溶剂中溶解时会分解为单体形式。配合物的性质也通过 NMR 和 XPS 检测。
• Dynamic NMR as a Nondestructive Method for the Determination of Rates of Dissociation. XIX. Sulfur Inversion in 9-[2-(Ethylthiomethyl)phenyl]-9-borabicyclo[3.3.1]nonane Proceeds via Dissociative Mechanism
  作者：Shinji Toyota、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.64.1563

  日期：1991.5

  Kinetic parameters for sulfur inversion in the title compound were determined by the dynamic NMR method in CD2CL2 as follows: ΔH≠ 14.2±0.1 kcal mol−1, ΔS≠ 11.3±0.3 cal mol−1 K−1, ΔG233≠ 11.6 kcal mol−1. The large and positive entropy of activation suggests that the inversion takes place through dissociative mechanisms. Comparison of the rate constants obtained with multiple probes shows that the rotation about the Cph–B bond requires further energy after the dissociation of the S–B bond. The solvent effect on the sulfur inversion is small but distinct; the more polar a solvent, the higher the barrier to the inversion. Dynamic behaviors of a related compound are also discussed.

  标题化合物中硫反转的动力学参数是在 CD2CL2 中通过动态核磁共振法测定的，具体如下ΔH≠14.2±0.1 kcal mol-1，ΔS≠11.3±0.3 cal mol-1 K-1，ΔG233≠11.6 kcal mol-1。较大的正活化熵表明，反转是通过解离机制进行的。比较多个探针得到的速率常数表明，在 S-B 键解离后，围绕 Cph-B 键的旋转需要更多的能量。溶剂对硫反转的影响很小，但很明显；溶剂的极性越大，反转的障碍就越高。此外还讨论了一种相关化合物的动态行为。