5-methoxy-1-(triisopropylsilyl)-1H-indole | 908106-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-methoxy-1-(triisopropylsilyl)-1H-indole
• 英文别名: 5-Methoxy-1-triisopropylsilyl-1H-indole；(5-methoxyindol-1-yl)-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 908106-58-1
• 化学式: C₁₈H₂₉NOSi
• 分子量: 303.52
• InChiKey: BSDBEMREGHLDKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.1±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.67
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methoxy-1-(triisopropylsilyl)-1H-indole 在 aluminum (III) chloride 、 BCl₃*C₉H₁₃N 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  胺介导的亲电芳烃硼化机理研究及其在MIDA硼酸盐合成中的应用

  摘要：

  使用 Y(2)BCl (Y(2) = Cl(2) 或邻儿茶酚) 与等摩尔 AlCl(3) 和叔胺直接亲电硼化已应用于广泛的芳烃和杂芳烃。使用 TMS(2)MIDA 可以对 ArBCl(2) 产品进行原位功能化，以中等至良好的产率提供工作台稳定且易于分离的 MIDA 硼酸盐。根据一项联合实验和计算研究，在 20 °C 下活化芳烃的硼酸化通过 S(E)Ar 机制与硼阳离子 [Y(2)B(胺)](+) 进行，这是关键的亲电子试剂。对于儿茶酚 - 硼阳离子，确定了两种胺依赖性反应途径：（i）使用 [CatB（NEt（3））]（+），需要额外的碱来通过硼化砷阳离子（σ复合物）的去质子化来实现快速硼化, 否则宁愿分解为起始材料，也不愿释放游离胺以实现去质子化。除了胺之外，额外的碱也可以是芳烃本身，当它足够碱性时（例如，N-Me-吲哚）。(ii) 当硼阳离子的胺组分亲核性较低时（例如，2,6-二甲基吡啶

  DOI：

  10.1021/ja3100963
• 作为产物：
  描述：

  5-甲氧基吲哚 、 三异丙基氯硅烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 23.0h， 以93%的产率得到5-methoxy-1-(triisopropylsilyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  来自北极的激酶化学多样性：Breitfussins。

  摘要：

  在这项工作中，我们证明了天然产物breitfussin家族的吲哚-恶唑-吡咯骨架是抑制激酶的有前途的支架。从北极，海洋水生动物Thuiaria breitfussi中分离并鉴定了六种新的卤化天然产物，即breitfussin C–H（3 – 8）。全合成也证实了两种新的天然产物的结构。发现其中的两种breitfussins（3和4）以最低的IC 50选择性抑制几种癌细胞系的存活。针对抗药性三阴性乳腺癌细胞系MDA-MB-468测得的340 nM值，而大多数受测细胞系未受影响或受显着影响较小。当针对蛋白质激酶组合进行测试时，3对PIM1和DRAK1激酶的IC 50和K d值分别低至200和390 nM。证实该活性是通过激酶的ATP结合口袋中的ATP竞争性结合介导的。此外，潜在的脱靶和毒理效应，以及在体外ADME参数相关的评价3显示，该breitfussin支架保持用于选择性激酶抑制剂的开发承诺。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.9b01006

文献信息

• Preparation and facile addition reactions of iminium salts derived from amino ketene silyl acetal and amino silyl enol ether
  作者：Makoto Shimizu、Shingo Hata、Koichi Kondo、Kazuhiro Murakami、Isao Mizota、Yusong Zhu

  DOI：10.1039/d0ra05768a

  日期：——

  While iminium salts generated by the oxidation of amino ketene silyl acetals show intriguing reactivities to give useful γ-oxo-α-amino esters via reactions with silyl enol ethers in good yields, new iminium salts are also prepared by the oxidation of amino silyl enol ethers. They undergo facile addition reaction with various nucleophiles to give α-amino ketone derivatives in good yields.

  虽然由氨基烯酮甲硅烷基缩醛氧化生成的亚胺盐显示出有趣的反应性，可通过与甲硅烷基烯醇醚反应以良好收率产生有用的 γ-氧代-α-氨基酯，但也可通过氨基甲硅烷基烯醇醚的氧化制备新的亚胺盐. 它们与各种亲核试剂进行容易的加成反应，以良好的收率得到 α-氨基酮衍生物。
• Zinc-Catalyzed Dehydrogenative N-Silylation of Indoles with Hydrosilanes
  作者：Teruhisa Tsuchimoto、Yoshihiko Iketani、Masaru Sekine

  DOI：10.1002/chem.201200651

  日期：2012.7.27

  Zinc catalysis: Zinc triflate in a nitrile solvent behaved as an effective catalyst for dehydrogenative N‐silylation with a variety of indoles and hydrosilanes (see scheme). The addition of pyridine greatly accelerated the N‐silylation reaction to produce N‐silylindoles exclusively in high to excellent yields.

  锌催化：在腈溶剂中的三氟甲磺酸锌可作为有效的催化剂，用于与各种吲哚和氢硅烷进行脱氢N-硅烷化反应（请参见方案）。吡啶的加入极大地加速了N-甲硅烷基化反应，从而以高产率至优异产率生产N-甲硅烷基。
• Simple inexpensive boron electrophiles for direct arene borylation
  作者：Alessandro Del Grosso、Matthew D. Helm、Sophia A. Solomon、Dolores Caras-Quintero、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1039/c1cc14226g

  日期：——

  Electrophilic direct borylation is facilitated, and arene substrate scope enhanced, by using electrophiles derived from inexpensive reagents; specifically an amine, BCl3 and AlCl3.

  使用由廉价试剂（特别是胺、三氯化硼（BCl3）和三氯化铝（AlCl3））生成的亲电子试剂，可以促进亲电子直接硼化反应，并扩大芳烃底物的适用范围。
• Pinacol Boronates by Direct Arene Borylation with Borenium Cations
  作者：Alessandro Del Grosso、Paul J. Singleton、Christopher A. Muryn、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/anie.201006196

  日期：2011.2.25

  Borenium does it direct: A boron analogue of the Friedel–Crafts reaction uses inexpensive catecholatoborenium cations that are sufficiently electrophilic to borylate arenes by electrophilic aromatic substitution. The direct arene borylation proceeds with high regioselectivity for a range of anilines, N‐heterocycles, and thiophenes. Subsequent one‐pot transesterification provides the synthetically useful

  硼直接作用：Friedel-Crafts反应的硼类似物使用廉价的儿茶酚硼阳离子，该阳离子具有足够的亲电性，可以通过亲电芳香族取代反应生成芳烃。直接芳烃硼化反应对一系列苯胺，N-杂环和噻吩具有很高的区域选择性。随后的一锅酯交换反应可提供合成上有用的频哪醇硼酸酯（请参阅方案）。
• Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Propargylation of Indoles with Propargylic Alcohols
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Keiichiro Kanao、Hiroshi Matsuzawa、Yoshihiro Miyake

  DOI：10.1055/s-0028-1083217

  日期：2008.12

  Ruthenium-catalyzed enantioselective propargylation of l-(triisopropylsilyl)-1H-indoles with propargylic alcohols gives the corresponding β-propargylated indoles in good yields with high enantioselectivity. Reactions with l-(l-naphthyl)prop-2-yn-l-ol achieve the highest enantioselectivity (up to 95% ee).

  钌催化的 L-(三异丙基甲硅烷基)-1H-吲哚与炔丙醇的对映选择性炔丙基化以良好的收率和高对映选择性得到相应的 β-炔丙基化吲哚。与 l-(l-naphthyl)prop-2-yn-l-ol 的反应实现了最高的对映选择性（高达 95% ee）。