2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranose 1-trichloroacetimidate | 180782-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranose 1-trichloroacetimidate
• 英文别名: 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylideneglucopyranosyl trichloroacetimidate；[(2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7-acetyloxy-2-phenyl-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] acetate
• CAS: 180782-72-3
• 化学式: C₁₉H₂₀Cl₃NO₈
• 分子量: 496.729
• InChiKey: GFSOSAOWWYMBFJ-XJTKPRQNSA-N

物化性质

• 沸点：
  515.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.57±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranose 1-trichloroacetimidate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 (S)-1-(hydroxycarbonyl)pentadec-10-yl O-(4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranosyl)-(1->2)-3,4-O-isopropylidene-β-D-fucopyranoside 1,2(B)-lactone
  参考文献：
  名称：

  三色A的全合成

  摘要：

  Tricolorin A（1）是一种新型四糖大内酯，是一种天然除草剂。本文报导了总合成1。将羟基酯18与D-岩藻糖基三氯乙酰亚胺酸酯23偶联得到岩藻糖苷24。除去C-2新戊酰基基团24，然后与D-葡糖基三氯乙酰胺基乙酸酯29偶联，分离出二糖30.通过Yonemitsu方案将30的酯基团皂化并随后对酸性二醇31进行选择性大内酯化仅得到所需的内酯32。组装二糖糖基三氯乙酰亚氨酸酯52的关键步骤是将L-鼠李糖苷47与L-鼠李糖基偶联。三氯乙酰亚胺酸酯43.将内酯二糖32与二糖52偶联的尝试失败。使用替代计划组装四糖，将二糖基糖基三氯乙酰亚胺酸酯58与二糖37反应，得到四糖59。再次通过Yonemitsu方案，通过对四糖酸三醇60进行选择性大内酯化生成二酯内酯63，然后将手性侧链酸添加到反应容器中。合成的三色蛋白A（1）通过对63进行脱保护得到。从岩藻糖，葡萄糖，鼠李糖和（S）-1-辛基-3-醇开

  DOI：

  10.1021/jo971413u
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3-tri-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranose 在 盐酸 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranose 1-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  三色A的全合成

  摘要：

  Tricolorin A（1）是一种新型四糖大内酯，是一种天然除草剂。本文报导了总合成1。将羟基酯18与D-岩藻糖基三氯乙酰亚胺酸酯23偶联得到岩藻糖苷24。除去C-2新戊酰基基团24，然后与D-葡糖基三氯乙酰胺基乙酸酯29偶联，分离出二糖30.通过Yonemitsu方案将30的酯基团皂化并随后对酸性二醇31进行选择性大内酯化仅得到所需的内酯32。组装二糖糖基三氯乙酰亚氨酸酯52的关键步骤是将L-鼠李糖苷47与L-鼠李糖基偶联。三氯乙酰亚胺酸酯43.将内酯二糖32与二糖52偶联的尝试失败。使用替代计划组装四糖，将二糖基糖基三氯乙酰亚胺酸酯58与二糖37反应，得到四糖59。再次通过Yonemitsu方案，通过对四糖酸三醇60进行选择性大内酯化生成二酯内酯63，然后将手性侧链酸添加到反应容器中。合成的三色蛋白A（1）通过对63进行脱保护得到。从岩藻糖，葡萄糖，鼠李糖和（S）-1-辛基-3-醇开

  DOI：

  10.1021/jo971413u

文献信息

• A versatile strategy for the synthesis of complex type N-Glycans: Synthesis of diantennary and bisected diantennary oligosaccharides
  作者：Sven Weiler、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00246-9

  日期：1998.4

  Based on readily available glucose, 2-azido-glucose, mannose, and N-phthaloyllactosamine building blocks 5, 6, 8, and 13 a highly versatile strategy for the synthesis of complex type and bisected complex type N-glycan residues is established; this is demonstrated for the synthesis of nonasaccharide 1 and decasaccharide 2, respectively. The glucose residue 5 finally provides regioselective access to

  基于容易获得的葡萄糖，2-叠氮基葡萄糖，甘露糖，和Ñ -phthaloyllactosamine积木5，6，8，和13高度通用的策略的复杂类型的合成和等分的复合型Ñ聚糖残基被建立; 这被证明分别用于合成九糖1和十糖2。葡萄糖残基5最后提供对3-，4-和/或6-羟基的区域选择性进入以进行天线附着，引入二等分的N-乙酰氨基葡糖残基和在C-2上差向异构化以产生所需的β-连接的甘露糖基残基c。
• Synthetic studies on the trisaccharide intermediate of resin glycoside merremoside H2
  作者：Xiao-Qiu Shen、Lin Xie、Liang Gao、Li-Li He、Qian Yang、Jin-Song Yang

  DOI：10.1016/j.carres.2009.08.005

  日期：2009.10

  A protected trisaccharide imidate, 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-beta-D-glucopyranosyl-(1 -> 3)-2-O-chloroacetyl-3-O-benzyl-4-isobutyryl-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1 -> 4)-2-O-isobutyryl-alpha-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate (1), has been synthesized by a block synthesis approach. Compound 1 can serve as a key intermediate in the total synthesis of resin glycoside merremoside H-2. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• JP6273199
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Regioselective glycosylation of 4,6-O-benzylidenated glucopyranosides
  作者：Ying Zeng、Fanzuo Kong

  DOI：10.1016/s0008-6215(03)00040-5

  日期：2003.4

  Regioselective glycosylation with allyl 4,6-O-benzylidene-alpha,beta-D-glucopyrano side or methyl 4,6-O-benzylidene-alpha,beta-D-glucopyranoside as the acceptor was investigated. It was found that the regioselectivity depends upon donor size and anomeric configuration of the acceptor, i.e., with a monosaccharide donor and an a-form acceptor, the (1 --> 3)-linked product was obtained predominantly or exclusively, while with disaccharide or trisaccharide donors and either an alpha or beta form acceptor, the (1 --> 2)-linked oligosaccharides were the only products. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A comparative analysis of mono- and disaccharide benzyl fucopyranosides
  作者：Marco Brito-Arias、Enrique Durán-Páramo、Ignasi Mata、Elies Molins

  DOI：10.1107/s0108270102012556

  日期：2002.9.15

  The syntheses and X-ray analyses of two fucopyranosides, the monosaccharide benzyl 3,4-di-O-acetyl-2-hydroxy-beta-D-fucopyranoside, C17H22O7, and the disaccharide 1-benzyl O-(2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-beta-D-glucopyranosyl)-(1 --> 2)3,4-O-isopropylidene-beta-D-fucopyranoside, C33H40O12, are described. The different substituents induce small conformational changes on the fucopyranoside ring. However, the conformation of the benzyl group varies from (+)gauche for the monosaccharide to synperiplanar for the disaccharide.