2-bromo-4-methoxy-3-(methoxymethoxy)-1-(2-methoxyvinyl)benzene | 1315613-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-bromo-4-methoxy-3-(methoxymethoxy)-1-(2-methoxyvinyl)benzene
• CAS: 1315613-92-3
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₄
• 分子量: 303.153
• InChiKey: COKGSLAPIKPVRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.354±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-methoxy-3-(methoxymethoxy)-1-(2-methoxyvinyl)benzene 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三丁基膦 、 三叔丁基膦 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.75h， 生成 neopinone
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic total synthesis ofent-neopinone and formal total synthesis ofent-codeinone from β-bromoethylbenzene*

  摘要：

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。

  DOI：

  10.1139/v11-071
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-羟基-4-甲氧基苯甲醛 在 叔丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-bromo-4-methoxy-3-(methoxymethoxy)-1-(2-methoxyvinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic total synthesis ofent-neopinone and formal total synthesis ofent-codeinone from β-bromoethylbenzene*

  摘要：

  通过从β-溴乙基苯合成ent-新松酮和ent-可待因的正式全合成，共进行了14步合成ent-新松酮。关键步骤包括：(i) 利用过表达甲烷二氧化酶的大肠杆菌JM109(pDTG601a)对β-溴乙基苯进行酶催化二羟基化，(ii) Heck反应以建立C-13立体异构中心，(iii) 亚醛缩合，以及(iv) 乙基氨基侧链对C-9进行1,6-共轭加成。还研究了几种其他构建C-9和C-14中心的方法：Mannich环化反应和aza-Prins反应。ent-新松酮的合成通过与福山最近发表的方法相交叉。为所有新化合物提供了实验和光谱数据。

  DOI：

  10.1139/v11-071

文献信息

• Chemoenzymatic Formal Total Synthesis of<i>ent</i>-Codeine and Other Morphinans<i>via</i>Nitrone Cycloadditions and/or Radical Cyclizations. Comparison of Strategies for Control of C-9/C-14 Stereogenic Centers
  作者：Mary Ann A. Endoma-Arias、Jason Reed Hudlicky、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/adsc.201400016

  日期：2014.2.10

  AbstractFormal total syntheses of ent‐codeine and other morphinans were accomplished from 1‐phenyl‐2‐acetoxyethane, which was subjected to enzymatic dihydroxylation by toluene dioxygenase overexpressed in Eschericia coli JM109 (pDTG601A). The resulting cis‐dihydroarenediol was coupled with a phenol derived from bromoisovanillin and a subsequent Heck reaction was used to establish the C‐13 quaternary center. Two strategies were employed to set the C‐14 center: nitrone and nitrile oxide cycloadditions to the C‐8/C‐14 olefin and a radical cyclization of an aldehyde to C‐14. Both strategies yielded tetracyclic products that were converted to known intermediates for the synthesis of ent‐codeine, ent‐codeinone, and ent‐hydrocodone. Experimental and spectral data are provided for all new compounds.magnified image