4,6-二氯-5-吡咯-1-基嘧啶 | 934996-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 4,6-二氯-5-吡咯-1-基嘧啶
• 英文名称: 4,6-dichloro-5-pyrrol-1-yl-pyrimidine
• 英文别名: 4,6-dichloro-5-(1H-pyrrol-1-yl)pyrimidine；4,6-dichloro-5-pyrrol-1-ylpyrimidine
• CAS: 934996-35-7
• 化学式: C₈H₅Cl₂N₃
• 分子量: 214.054
• InChiKey: BBMUILSOVSXWHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-二氯-5-吡咯-1-基嘧啶 在 pyridine-SO3 complex 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 正丁醇 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 2-[Benzyl-(6-chloro-5-pyrrol-1-ylpyrimidin-4-yl)amino]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  级联反应，由Pictet-Spengler型环化和Smiles重排组成：在合成新型吡咯融合的二氢蝶啶中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]在嘧啶融合的杂环的合成中发现了串联Pictet-Spengler型环化和Smiles重排。4-氯-5-吡咯-1-基嘧啶氨基醛与胺在酸性条件下反应生成Pictet-Spengler型环化产物二氮杂pine，该二氮杂readily易于进行Smiles重排，得到新型吡咯并[1,2-f ]哌啶衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol0629364
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基四氢呋喃 、 4,6-二氯-5-氨基嘧啶 以 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以95 %的产率得到4,6-二氯-5-吡咯-1-基嘧啶
  参考文献：
  名称：

  5,7-二氮杂嗪的合成与性质

  摘要：

  迄今为止未知的 5,8-取代-嘧啶并[4,5,6- ij ]吡咯并[2,1,5- de ]喹嗪（5,7-二氮嗪）通过 Clauson-Kaas、Sonogashira 的三步合成制备，以及具有多种官能化的环异构化反应。研究了选定衍生物的性质，包括循环伏安法、紫外可见光谱和荧光光谱以及溶剂化显色现象，并得到密度泛函理论计算的支持。结果与之前报道的 5- 和 6-氮杂嗪进行了详细比较，并分析了引入氮原子的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01772

文献信息

• Pyrrolo-dihydropteridines via a cascade reaction consisting of iminium cyclization and O–N Smiles rearrangement
  作者：Jinbao Xiang、Lianyou Zheng、Hongxiang Xie、Xiaowei Hu、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.002

  日期：2008.9

  The reactions of 5-pyrrolyl-pyrimidinyloxyacetaldehyde or methyl ketone with primary amines yielded hydroxymethylpyrrolopteridine derivatives via a cascade of iminium cyclization and O–N Smiles rearrangement. The present cascade exhibited a different profile compared to the previously reported ones, which consisted of N–N Smiles rearrangement. Lewis acid (TiCl4) under carefully controlled conditions

  5-吡咯基-嘧啶基氧基乙醛或甲基酮与伯胺的反应通过亚胺基环化和O-N Smiles重排而产生羟甲基吡咯烷吡啶衍生物。与以前报告的级联相比，当前的级联显示出不同的轮廓，后者由N–N Smiles重排组成。在严格控制的条件下使用路易斯酸（TiCl 4）抑制亚胺二聚体的竞争形成，从而得到所需的杂环。提出了一种可行的机制，涉及亚胺基环化和Smiles重排。该方法已用于生成一系列具有潜在生物活性的6-羟甲基吡咯并[1,2- f ]蝶啶衍生物。
• Stereochemistry as a Tool in Deciphering the Processes of a Tandem Iminium Cyclization and Smiles Rearrangement
  作者：Jinbao Xiang、Tong Zhu、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1021/jo101798p

  日期：2010.12.3

  isomer. The former was rationalized by the postulation of a Cram’s chelate transition state leading to the cis product as kinetically favored. The latter was due to the equilibration between the trans/cis pair involving a carbocation intermediate and the steric hindrance, which prevented the cis isomer from undergoing the intramolecular nucleophilic substitution. This hypothesis was further supported

  为了了解最近报道的串联亚胺基亚胺环化和Smiles重排的详细机理，通过监测手性底物的立体化学过程研究了手性底物的反应过程。在串联反应条件下，衍生自1-脯氨醇的手性醛1导致两个令人惊讶的结果。首先，亚胺基环化得到非对映异构体混合物，其中以顺式构型产物为主。第二，两者的重排微笑顺-和反式- 2导致了同样的产物3A从直接导出反异构体。前者是通过假设Cram的螯合物过渡态合理化而导致顺式产物在动力学上受到青睐的。后者是由于涉及碳正离子中间体的反式/顺式对与空间位阻之间的平衡，这阻止了顺式异构体进行分子内亲核取代。竞争实验的结果进一步支持了该假设，在竞争实验中，在重排步骤中添加1当量的对甲氧基苯胺导致大量的苯胺基交换的重排产物。
• Divergent Synthesis of 5,7-Diazaullazines Derivatives through a Combination of Cycloisomerization with Povarov or Alkyne–Carbonyl Metathesis
  作者：Jonas Polkaehn、Peter Ehlers、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.3390/molecules29092159

  日期：——

  Ullazines and their π-expanded derivatives have gained much attention as active components in various applications, such as in organic photovoltaic cells or as photosensitizers for CO2 photoreduction. Here, we report the divergent synthesis of functionalized diazaullazines by means of two different domino-reactions consisting of either a Povarov/cycloisomerization or alkyne–carbonyl metathesis/cycloisomerization protocol. The corresponding quinolino-diazaullazine and benzoyl-diazaullazine derivatives were obtained in moderate to good yields. Their optical and electronic properties were studied and compared to related, literature-known compounds to obtain insights into the impact of nitrogen doping and π-expansion.