2-[Benzyl-(6-chloro-5-pyrrol-1-ylpyrimidin-4-yl)amino]acetaldehyde | 934996-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-[Benzyl-(6-chloro-5-pyrrol-1-ylpyrimidin-4-yl)amino]acetaldehyde
• CAS: 934996-36-8
• 化学式: C₁₇H₁₅ClN₄O
• 分子量: 326.785
• InChiKey: XCYUFLMFVZQBEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[Benzyl-(6-chloro-5-pyrrol-1-ylpyrimidin-4-yl)amino]acetaldehyde 在 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.2h， 以637 mg的产率得到5-benzyl-1-chloro-6,7-dihydro-7-hydroxypyrrolo[1,2-d][1,5]pyrimido-diazepine
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸介导的亲核取代/微笑重排级联反应：另一种构建吡咯融合二氢蝶啶的方法。

  摘要：

  描述了涉及亲核取代和Smiles重排的三氟乙酸介导的级联反应。羟基二氢二氮杂s与伯胺的反应导致氨基取代的二氢二氮杂s，其容易进行Smiles重排，得到吡咯并[1,2- f ]蝶啶衍生物。

  DOI：

  10.1007/s10593-016-1973-9
• 作为产物：
  描述：

  6-[N-benzyl(2-hydroxyethyl)amino]-4-chloro-5-pyrrol-1-yl-pyrimidine 在 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 2-[Benzyl-(6-chloro-5-pyrrol-1-ylpyrimidin-4-yl)amino]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  立体化学作为一种工具，用于解译串联亚胺的环化和微笑的重排

  摘要：

  为了了解最近报道的串联亚胺基亚胺环化和Smiles重排的详细机理，通过监测手性底物的立体化学过程研究了手性底物的反应过程。在串联反应条件下，衍生自1-脯氨醇的手性醛1导致两个令人惊讶的结果。首先，亚胺基环化得到非对映异构体混合物，其中以顺式构型产物为主。第二，两者的重排微笑顺-和反式- 2导致了同样的产物3A从直接导出反异构体。前者是通过假设Cram的螯合物过渡态合理化而导致顺式产物在动力学上受到青睐的。后者是由于涉及碳正离子中间体的反式/顺式对与空间位阻之间的平衡，这阻止了顺式异构体进行分子内亲核取代。竞争实验的结果进一步支持了该假设，在竞争实验中，在重排步骤中添加1当量的对甲氧基苯胺导致大量的苯胺基交换的重排产物。

  DOI：

  10.1021/jo101798p

文献信息

• A Cascade Reaction Consisting of Pictet−Spengler-Type Cyclization and Smiles Rearrangement:  Application to the Synthesis of Novel Pyrrole-Fused Dihydropteridines
  作者：Jinbao Xiang、Lianyou Zheng、Feng Chen、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1021/ol0629364

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Tandem Pictet-Spengler-type cyclization and Smiles rearrangement have been discovered in the synthesis of pyrimidine-fused heterocycles. The reaction of 4-chloro-5-pyrrol-1-ylpyrimidine amino aldehyde with an amine under an acidic condition yielded the Pictet-Spengler-type cyclization product diazepine, which readily underwent Smiles rearrangement to give a novel pyrrolo[1,2-f]pteridine

  [反应：见正文]在嘧啶融合的杂环的合成中发现了串联Pictet-Spengler型环化和Smiles重排。4-氯-5-吡咯-1-基嘧啶氨基醛与胺在酸性条件下反应生成Pictet-Spengler型环化产物二氮杂pine，该二氮杂readily易于进行Smiles重排，得到新型吡咯并[1,2-f ]哌啶衍生物。
• Stereochemistry as a Tool in Deciphering the Processes of a Tandem Iminium Cyclization and Smiles Rearrangement
  作者：Jinbao Xiang、Tong Zhu、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1021/jo101798p

  日期：2010.12.3

  isomer. The former was rationalized by the postulation of a Cram’s chelate transition state leading to the cis product as kinetically favored. The latter was due to the equilibration between the trans/cis pair involving a carbocation intermediate and the steric hindrance, which prevented the cis isomer from undergoing the intramolecular nucleophilic substitution. This hypothesis was further supported

  为了了解最近报道的串联亚胺基亚胺环化和Smiles重排的详细机理，通过监测手性底物的立体化学过程研究了手性底物的反应过程。在串联反应条件下，衍生自1-脯氨醇的手性醛1导致两个令人惊讶的结果。首先，亚胺基环化得到非对映异构体混合物，其中以顺式构型产物为主。第二，两者的重排微笑顺-和反式- 2导致了同样的产物3A从直接导出反异构体。前者是通过假设Cram的螯合物过渡态合理化而导致顺式产物在动力学上受到青睐的。后者是由于涉及碳正离子中间体的反式/顺式对与空间位阻之间的平衡，这阻止了顺式异构体进行分子内亲核取代。竞争实验的结果进一步支持了该假设，在竞争实验中，在重排步骤中添加1当量的对甲氧基苯胺导致大量的苯胺基交换的重排产物。
• Trifluoroacetic Acid-Mediated Nucleophilic Substitution/Smiles Rearrangement Cascade Reaction: An Alternative Approach to Constructing Pyrrole-Fused Dihydropteridines
  作者：Tong Zhu、Jinbao Xiang

  DOI：10.1007/s10593-016-1973-9

  日期：2016.10

  A trifluoroacetic acid-mediated cascade reaction involving nucleophilic substitution and Smiles rearrangement is described. The reaction of hydroxydihydrodiazepines with primary amines led to amino-substituted dihydrodiazepines, which readily underwent Smiles rearrangement to give pyrrolo[1,2-f]pteridine derivatives.

  描述了涉及亲核取代和Smiles重排的三氟乙酸介导的级联反应。羟基二氢二氮杂s与伯胺的反应导致氨基取代的二氢二氮杂s，其容易进行Smiles重排，得到吡咯并[1,2- f ]蝶啶衍生物。