2-(2-methoxyphenyl)-2-oxoacetic acid | 26767-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-methoxyphenyl)-2-oxoacetic acid
• CAS: 26767-06-6
• 化学式: C₉H₈O₄
• mdl: MFCD02666071
• 分子量: 180.16
• InChiKey: RGOJMRLSECAMJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117 °C
• 沸点：
  183 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methoxyphenyl)-2-oxoacetic acid 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 邻甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  分子内羟基卡宾CH-插入：(邻甲氧基苯基)羟基卡宾的奇怪案例。

  摘要：

  通过高真空闪蒸热解 (HVFP) 和随后的基质分离，实验观察到气相中羟基卡宾的首次 CH 插入：(邻甲氧基苯基)乙醛酸在热解时产生不可分离的(邻甲氧基苯基)羟基卡宾在 600 摄氏度时，它迅速插入甲基 CH 键。插入产物 2,3-二氢苯并呋喃-3-醇在 11 K 下被捕获在过量的 Ar 中，并通过红外光谱进行表征。插入过程在动力学上超过了邻茴香醛的替代[1,2]H隧道反应，这是在其他羟基卡宾中观察到的一种反应。还检测到痕量的脱水产物苯并[b]呋喃。包括插入和氢迁移过程的势能超表面是在全电子耦合团簇理论水平上计算的，包括单取代和双取代，并微扰地包括三重激发[AE-CCSD(T)]以及相关一致的双取代-zeta 基组 (cc-pVDZ)，利用密度泛函理论 (DFT) 优化几何结构 (M06-2X/cc-pVDZ) 和零点振动能量 (ZPVE) 校正。将甲氧基交换为三氟甲氧基成功地阻止了插入，并

  DOI：

  10.3762/bjoc.6.121
• 作为产物：
  描述：

  乙基(2-甲氧基苯基)(氧代)乙酸酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到2-(2-methoxyphenyl)-2-oxoacetic acid
  参考文献：
  名称：

  产生苯并吡喃酮和苯并呋喃的新气相多米诺工艺

  摘要：

  一种通过气相热解含有 2-甲氧基苯基的 β,γ-二氧磷叶立德来制备黄酮的新多米诺骨牌方法因中间体黄酮-3-基自由基的意外和新颖的脱羰反应而受挫，导致 2-苯基苯并呋喃。基于二氧戊环保护一个羰基或选择性消除 β,β'-二氧代或 β-氧代-β'-硫代叶立德的替代方法并不成功，但 β-氧代-β'-苯基亚氨基叶立德的热解确实给出了所需的多米诺骨牌反应导致中等收率的受保护的苯并吡喃酮。

  DOI：

  10.3987/com-15-s(t)14
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二甲基丁胺 、 2-碘-5-氯吡啶 在 2-羟基-5-硝基吡啶 、 六氟异丙醇 、 2-(2-methoxyphenyl)-2-oxoacetic acid 、 水 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 作用下， 反应 48.0h， 以81.818%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过配体开发克服胺的 γ 和 δ-C-H 芳基化的局限性

  摘要：

  基于可逆亚胺键的 L,X 型瞬态导向基团 (TDG) 已成为广泛用于酮和游离胺 CH 活化的有用工具。然而，多种反应组分（TDG 本身、底物和底物-TDG 加合物）与钯催化剂之间的竞争性结合相互作用通常会导致形成多种非反应性复合物，从而使配体开发极具挑战性。在这里，我们报告了解决这些问题的多功能 2-吡啶酮配体的发现，并显着改善了烷基胺的 γ-亚甲基芳基化，将偶联伙伴扩展到广泛的医学上重要的杂芳基碘化物，甚至以前不反应的杂芳基溴化物。适当的瞬态导向基团和吡啶酮配体的组合也使烷基胺的 δ-芳基化成为可能。值得注意的是，我们的瞬态导向基团设计揭示了将 Pd 螯合的大小与不同的瞬态导向基团以及由 γ- 和 δ-CH 键产生的钯环的大小相匹配的重要性：与 Pd(II) 协调形成一个六元螯合物对 γ-CH 键具有选择性，而通过五元螯合物与 Pd(II) 配位的 TDG 倾向于激活 δ-CH 键。这些

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07109

文献信息

• Silver-catalyzed Double Decarboxylative Radical Alkynylation/Annulation of Arylpropiolic Acids with α-keto Acids: Access to Ynones and Flavones under Mild Conditions
  作者：Mengting Meng、Guofang Wang、Liangfeng Yang、Kai Cheng、Chenze Qi

  DOI：10.1002/adsc.201701469

  日期：2018.3.20

  Ynones are privileged building blocks in various organic syntheses of heterocyclic derivatives due to their multifunctional nature, and flavones are an important class of natural products with a wide range of biological activities. We describe the catalytic double decarboxylative alkynylation of arylpropiolic acids with α‐keto acids. With Ag(I)/persulfate as the catalysis system, the valuable ynones

  壬烷由于其多功能性而成为杂环衍生物的各种有机合成中的重要组成部分，而黄酮是具有广泛生物活性的重要一类天然产物。我们描述了芳基丙酸与α-酮酸的催化双脱羧炔基化反应。以Ag（I）/过硫酸盐为催化体系，可以容易地获得带有各种取代基的有价值的炔酮。邻位羟基取代基的引入α-酮酸的位点使该策略进一步适用于通过异环戊烷以类似的银催化体系以中等到良好的收率构建黄酮衍生物。反应在相对温和的反应条件下进行，并能耐受多种官能团。对照实验表明，两个反应均经历自由基过程。
• Photoredox Catalysis Enables Decarboxylative Cyclization with Hypervalent Iodine(III) Reagents: Access to 2,5-Disubstituted 1,3,4-Oxadiazoles
  作者：Jian Li、Xue-Chen Lu、Yue Xu、Jin-Xia Wen、Guo-Quan Hou、Li Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03663

  日期：2020.12.18

  A novel approach to 2,5-disubstituted 1,3,4-oxadiazoles derivatives via a decarboxylative cyclization reaction by photoredox catalysis between commercially available α-oxocarboxylic acids and hypervalent iodine(III) reagent is described. This powerful transformation involves the coupling reaction between two different kinds of radical species and the formation of C–N and C–O bonds.

  描述了一种新颖的方法，该方法通过可商购的α-氧代羧酸和高价碘（III）试剂之间的光氧化还原催化脱氧环化反应来进行2,5-二取代的1,3,4-恶二唑衍生物。这种有力的转变涉及两种不同种类的自由基之间的偶联反应以及C–N和C–O键的形成。
• Metal-free benzoylation of imidazoheterocycles by oxidative decarboxylation of arylglyoxylic acids
  作者：Sonam Jaspal、Vikki N. Shinde、Neha Meena、Dhananjay S. Nipate、Krishnan Rangan、Anil Kumar

  DOI：10.1039/d0ob01842b

  日期：——

  A simple and straightforward approach has been realized for the direct benzoylation of imidazoheterocycles by oxidative decarboxylation of arylglyoxylic acids in the presence of K2S2O8 as an oxidant. Various functional groups were tolerated on both imidazoheterocycles and arylglyoxylic acids and a wide range of C5-benzoyl-imidazoheterocycles were obtained in good to high yields (50–84%). Radical trapping

  在 K 2 S 2 O 8作为氧化剂的存在下，通过芳基乙醛酸的氧化脱羧，实现了一种简单直接的咪唑杂环直接苯甲酰化方法。咪唑杂环和芳基乙醛酸均耐受各种官能团，并且以良好至高产率（50-84%）获得了范围广泛的 C5-苯甲酰基-咪唑杂环。自由基捕获实验证实了自由基途径的参与。开发的协议适用于放大反应。
• 1D Fe3O4@CuSiO3 composites catalyzed decarboxylative A3-coupling for propargylamine synthesis
  作者：Fang Wang、Huangdi Feng、Huiqiong Li、Teng Miao、Tiantian Cao、Min Zhang

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.11.004

  日期：2020.6

  The high content of Cu2+ as well as the unique structures of hierarchical copper silicate in the as-prepared catalysts endowed their outstanding catalytic performance. Efficient decarboxylative A3-coupling of α-keto acid, amine and alkyne was realized with the low Fe3O4@CuSiO3 loading. A range of propargylamines were produced in good to excellent yields under solvent-free condition. Moreover, the catalyst

  摘要通过磁诱导斯托伯法并随后在碱性条件下与铜离子发生水热反应，成功制备了高活性和稳定的磁性铜催化剂。所制备的催化剂中高含量的Cu 2+以及分层的硅酸铜独特的结构使其具有出色的催化性能。在低Fe3O4 @ CuSiO3负载下，实现了α-酮酸，胺和炔烃的高效脱羧A3偶联。在无溶剂条件下，可以生产出各种炔丙基胺，收率好至极好。而且，可以容易地用外部磁体将催化剂与最终的有机产物分离。同样，这种催化剂可以循环使用六次，同时保持其活性。
• Direct asymmetric hydrogenation of α-keto acids by using the highly efficient chiral spiro iridium catalysts
  作者：Pu-Cha Yan、Jian-Hua Xie、Xiang-Dong Zhang、Kang Chen、Yuan-Qiang Li、Qi-Lin Zhou、Da-Qing Che

  DOI：10.1039/c4cc07643e

  日期：——

  A new efficient and highly enantioselective direct asymmetric hydrogenation of alpha-keto acids employing the Ir/SpiroPAP catalyst under mild reaction conditions has been developed. This method might be feasible for the preparation of a series of chiral alpha-hydroxy acids on a large scale.

  已经开发了在温和的反应条件下使用Ir / SpiroPAP催化剂的新型高效且高对映选择性的α-酮酸直接不对称氢化反应。该方法对于大规模制备一系列手性α-羟基酸可能是可行的。