3-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)propiolaldehyde | 30695-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)propiolaldehyde
• 英文别名: 3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)propiolaldehyde；3-(1,3-Benzodioxol-5-yl)-2-propynal；3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-ynal
• CAS: 30695-91-1
• 化学式: C₁₀H₆O₃
• 分子量: 174.156
• InChiKey: WNXBEAAYKUXPCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-77 °C
• 沸点：
  323.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)propiolaldehyde 在 DL-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Combining Silver Catalysis and Organocatalysis: A Sequential Michael Addition/Hydroalkoxylation One-Pot Approach to Annulated Coumarins

  摘要：

  A highly stereoselective one-pot procedure for the synthesis of five-membered annulated hydroxycoumarins has been developed. By merging primary amine catalysis with silver catalysis, a series of functionalized coumarin derivatives were obtained in good yields (up to 91%) and good to excellent enantioselectivities (up to 99% ee) via a Michael addition/hydroalkoxylation reaction. Depending on the substituents on the enynone, the synthesis of annulated six-membered rings is also feasible.

  DOI：

  10.1021/ol502551u
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 3-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)propiolaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Combining silver- and organocatalysis: an enantioselective sequential catalytic approach towards pyrano-annulated pyrazoles

  摘要：

  一锅串联的双酶催化不对称Michael加成/水解烷基化反应提供了一系列新的缩合环化手性富集的吡唑衍生物。

  DOI：

  10.1039/c4cc09495f

文献信息

• Diazo Reagents in Copper(I)-Catalyzed Olefination of Aldehydes
  作者：Hélène Lebel、Michaël Davi

  DOI：10.1002/adsc.200800381

  日期：2008.10.6

  The olefination of aldehydes to synthesize unsaturated ketones, esters, amides and phosphonates using diazo reagents and triphenylphosphine in the presence of copper(I) iodide as catalyst, is described. Good to excellent E:Z selectivities as well as yields were obtained for a large variety of aliphatic, aromatic and heteroaromatic aldehydes. The reaction showed also an excellent functional group compatibility

  描述了在碘化铜（I）存在下使用重氮试剂和三苯基膦将醛烯化以合成不饱和酮，酯，酰胺和膦酸酯。对于多种脂族，芳族和杂芳族醛，均获得了良好的E：Z选择性和良好的收率。该反应还显示出优异的官能团相容性，并且在酮，硝基，胺，醚，缩醛，硫醚和卤化物基团的存在下醛被选择性地反应。与先前报道的昂贵的过渡金属络合物相比，使用成本有效的铜盐作为催化剂是有利的。该方法用于scutifoliamide A的全合成，scutifoliamide A是一种具有抗真菌活性的生物活性化合物。
• Catalytic B–H Bond Insertion Reactions Using Alkynes as Carbene Precursors
  作者：Ji-Min Yang、Zi-Qi Li、Mao-Lin Li、Qiao He、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b13168

  日期：2017.3.15

  report transition-metal-catalyzed B-H bond insertion reactions between borane adducts and alkynes to afford organoboron compounds in excellent yields under mild reaction conditions. This successful use of alkynes as carbene precursors in these reactions constitutes a new route to organoboron compounds. The starting materials are safe and readily available, and the reaction exhibits 100% atom-economy

  在此，我们报告了硼烷加合物和炔烃之间的过渡金属催化的 BH 键插入反应，以在温和的反应条件下以优异的产率提供有机硼化合物。在这些反应中成功使用炔烃作为卡宾前体构成了有机硼化合物的新途径。起始材料安全且容易获得，并且该反应表现出 100% 的原子经济性。此外，由手性二铑配合物催化的不对称形式产生具有优异对映选择性（高达 96% ee）的手性硼烷。这是从炔烃原位生成的金属卡宾的高度对映选择性杂原子 - 氢键插入反应的第一份报告。该反应的手性产物可以很容易地转化为广泛使用的硼酸盐和二芳基甲醇化合物，而不会损失光学纯度，这证明了它在有机合成中的潜在用途。动力学研究表明，Cu催化的BH键插入反应对于催化剂和炔烃是一级反应，对于硼烷加合物是零级反应，在加合物的反应中没有观察到动力学同位素效应。这些结果以及密度泛函理论计算表明，Cu 卡宾的形成是限速步骤，而 BH 键插入是一个快速、协调的过程。
• Aerobic Dimerization of Enediyne Compounds: Construction of Naphthalene Frameworks
  作者：Dongxu Wang、Fei Ling、Xiang Liu、Zexiang Li、Cheng Ma

  DOI：10.1002/chem.201504085

  日期：2016.1.4

  annulation of enediyne compounds leading to naphthalene frameworks has been developed by using Pd(OAc)2 as the catalyst in the presence of NaI under O2 (1 atm). This reaction provided efficient access to a class of symmetric core‐annulated naphthalenes by the homoannulation of enediyne–imides. Intriguingly, the crossover annulation of enediyne–imides and other functionalized enediynes could also be

  通过在O 2（1 atm）的NaI存在下使用Pd（OAc）2作为催化剂，开发了导致萘骨架的烯二炔化合物的第一个双分子氧化环。该反应通过烯二炔-酰亚胺的同环化作用，可以有效地获得一类对称的核环萘。有趣的是，烯二炔-酰亚胺和其他官能化的烯二酮的交叉环合也可以通过相同的催化系统实现，从而导致形成几种不对称的萘衍生物。使用18 O同位素标记和自由基清除剂的初步机理研究表明，自由基氧结合级联反应可能与这种转化有关。
• Lewis Acid-Catalyzed Intermolecular Annulation: Three-Component Reaction toward Imidazo[1,2-<i>a</i>]pyridine Thiones
  作者：Zhengwang Chen、Pei Liang、Fan Xu、Rulin Qiu、Qi Tan、Lipeng Long、Min Ye

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01188

  日期：2019.7.19

  A Lewis acid-catalyzed three-component annulation reaction of 2-aminopyridines and ynals with elemental sulfur was established. A series of imidazo[1,2-a]pyridine thiones was obtained in moderate to excellent yields. The merits of this transformation include easily available starting materials, multiple C-heteroatom bond formation in one pot, good functional group tolerance, elemental sulfur as S source

  建立了路易斯酸催化的2-氨基吡啶和ynals与元素硫的三组分环化反应。以中等至优异的产率获得了一系列咪唑并[1,2- a ]吡啶硫酮。这种转化的优点包括：容易获得的起始原料，在一个罐中形成多个C-杂原子键，良好的官能团耐受性，元素硫作为S源，操作简便等。
• Metal-Free Aminothiation of Alkynes: Three-Component Tandem Annulation toward Indolizine Thiones from 2-Alkylpyridines, Ynals, and Elemental Sulfur
  作者：Zhengwang Chen、Pei Liang、Fan Xu、Zhen Deng、Lipeng Long、Guotian Luo、Min Ye

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01802

  日期：2019.10.4

  A metal-free three-component annulation reaction for the synthesis of indolizine thiones via tandem C-C/C-N/C-S bond formation was developed. Various 2-alkylpyridines with aromatic ynals and elemental sulfur proceeded smoothly under catalyst-free conditions, and the desired products were obtained in moderate to excellent yields.

  开发了一种无金属的三组分环化反应，用于通过串联CC / CN / CS键的形成来合成吲哚嗪硫酮。在无催化剂的条件下，各种带有芳族乙醛和元素硫的2-烷基吡啶均能顺利进行，并以中等至极好的收率获得了所需的产物。