tert-butyl (2-oxo-1-phenylindolin-3-ylidene)carbamate | 1443052-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2-oxo-1-phenylindolin-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1443052-58-1
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₃
• 分子量: 322.364
• InChiKey: SAFGWABYCJOBBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  453.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-oxo-1-phenylindolin-3-ylidene)carbamate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 ethyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-oxo-1-phenylindolin-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  有机催化曼尼希/脱硝反应，用于不对称合成3-乙酸乙酯-取代的3-氨基-2-氧代吲哚：AG-041R的形式合成

  摘要：

  描述了将硝基乙酸乙酯高度对映选择性地有机催化加至由芥末衍生的N-Boc酮亚胺（Boc =叔丁氧基羰基）中，然后除去硝基的方法。可扩展的反应序列导致标题化合物作为吡咯并吲哚啉生物碱和相关药物的重要中间体，具有优异的收率和对映选择性。已进行了六氢呋喃[2,3- b ]吲哚骨架，螺氨基甲酸酯和吲哚单元的合成，以及AG-041R的正式合成，以证明该方案的合成效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201406422
• 作为产物：
  描述：

  肼基甲酸叔丁酯 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 tert-butyl (2-oxo-1-phenylindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  钴用作新型和可重复使用的催化剂：使用取代的Isatins和硫醇合成Isot衍生的N，S-缩醛的一锅新方法

  摘要：

  抽象的 首次报道了使用钴作为间歇性和连续流动性的钴合成可得的依斯汀的N，S-乙缩醛的方法。本方案产生了高产率，这可从酮亚胺和硫醇之间的反应中观察到。这样的反应也可以应用于克级。另外，该催化剂是可回收的，经济上可行的，无毒的并且易于制备。这种新方法的显着特征是高转化率和更清洁的反应曲线。 首次报道了使用钴作为间歇性和连续流动性的钴合成可得的依斯汀的N，S-乙缩醛的方法。本方案产生了高产率，这可从酮亚胺和硫醇之间的反应中观察到。这样的反应也可以应用于克级。另外，该催化剂是可回收的，经济上可行的，无毒的并且易于制备。这种新方法的显着特征是高转化率和更清洁的反应曲线。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611913

文献信息

• Catalytic Asymmetric Mannich Reaction of α-Fluoronitriles with Ketimines: Enantioselective and Diastereodivergent Construction of Vicinal Tetrasubstituted Stereocenters
  作者：Ransheng Ding、Zeus A. De los Santos、Christian Wolf

  DOI：10.1021/acscatal.8b05164

  日期：2019.3.1

  Diastereodivergent and enantioselective conversion of isatin ketimines to α-fluoro-β-aminonitriles with vicinal tetrasubstituted stereocenters is achieved by a chiral copper complex/guanidine base catalyzed Mannich reaction with proper choice of the bisphosphine ligand. The reaction is broad in scope, scalable, and provides efficient access to a series of 3-aminoindolinones exhibiting a quaternary

  Diastereodivergent和靛红酮亚胺到α氟-β氨基腈与四取代的邻位立体中心的对映选择性转化是通过手性铜络合物/胍碱催化的实现与双膦配体的适当选择曼尼希反应。该反应的范围宽广，可扩展，并提供了高产率和立体选择性的一系列3-氨基吲哚酮的有效通道，这些3-氨基吲哚酮具有季碳-氟立体中心。曼尼希反应产物选择性转化成多功能的3-氨基羟吲哚，而不会削弱对映体和非对映体的纯度，这突出了合成的实用性。
• Phosphine-mediated Highly Enantioselective Spirocyclization with Ketimines as Substrates
  作者：Xiaoyu Han、Wai-Lun Chan、Weijun Yao、Yongjiang Wang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201600453

  日期：2016.5.23

  Phosphine‐catalyzed enantioselective annulation reactions involving ketimines are a daunting synthetic challenge owing to the intrinsic low reactivity of ketimine substrates. A highly enantioselective [3+2] cycloaddition reaction that makes use of isatin‐derived ketimines as reaction partners was developed. Notably, both simple and γ‐substituted allenoates could be utilized, and various 3,2′‐pyrrolidinyl

  由于酮亚胺底物固有的低反应性，涉及酮亚胺的膦催化对映体选择性环化反应是一项艰巨的合成挑战。开发了一种高度对映体选择性的[3 + 2]环加成反应，该反应使用了以伊斯兰为基础的酮亚胺作为反应伙伴。值得注意的是，可以同时使用简单的和γ-取代的烯丙酸酯，并且以优异的产率和几乎完美的对映选择性（在所有情况下均> 98％ee）获得了具有四取代的立体中心的各种3,2'-吡咯烷基磺基螺旋藻。
• Enantioselective construction of 3-substituted 3-amino-2-oxindoles containing an <i>N</i>,<i>N</i>-ketal skeleton <i>via</i> organocatalyzed aza-addition of isatin imines
  作者：Chen Zhang、Xinye Shang、Yuyu Cheng、Fushuai Li、Hanhui Zhao、Pengfei Li、Wenjun Li

  DOI：10.1039/c9ob01870k

  日期：——

  The first example of organocatalytic chemo-, regio- and enantioselective aza-Mannich reactions of triazoles and arylamines, respectively, with isatin-derived imines has been achieved.

  有机催化的选择性胺甲醛缩合反应的第一个例子已经实现，分别使用三唑和芳基胺与异喹啉衍生的亚胺发生反应。
• <i>N</i>-Sulfonyl Bisimidazoline Ligands and Their Applications in Pd(II)-Catalyzed Asymmetric Addition toward α-Tertiary Amines
  作者：Jia-Yin Wang、Meng-Wei Li、Meng-Fan Li、Wen-Juan Hao、Guigen Li、Shu-Jiang Tu、Bo Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02374

  日期：2018.11.2

  A new class of chiral N-sulfonyl bisimidazoline (Bim) ligands have been designed, prepared, and applied in Pd(II)-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids to isatin-derived N-Boc ketimines. The combination of Pd(OCOCF3)2 and N-tosyl Bim ligand shows high catalytic activity and excellent asymmetric induction, enabling asymmetric addition to offer α-tertiary amines with generally good to high

  已经设计，制备了新型的手性N-磺酰基双咪唑啉（Bim）配体，并将其用于Pd（II）催化的芳基硼酸不对称加成到伊斯兰衍生的N - Boc酮亚胺上。Pd（OCOCF 3）2和N-甲苯磺酰基Bim配体的组合显示出高催化活性和出色的不对称诱导作用，使不对称加成反应提供α-叔胺，通常具有良好的高产率和出色的对映选择性（高达96％的产率，96 ％ee）。这种不对称的Pd（II）催化作用可以耐受空气条件，为构建对映体富集的α-叔立体中心提供了实用且操作简单的协议。
• Chiral Binaphthyl‐Based Iodonium Salt (Hypervalent Iodine(III)) as Hydrogen‐ and Halogen‐Bonding Bifunctional Catalyst: Insight into Abnormal Counteranion Effect and Asymmetric Synthesis of <i>N</i> , <i>S</i> ‐Acetals
  作者：Yasushi Yoshida、Tappei Fujimura、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/adsc.202101380

  日期：2022.3.15

  Asymmetric construction of chiral N,S-acetal skeletons is important because they are widely present in natural products and pharmaceuticals. Halogen-bonding is a unique interaction that has been an organic synthesis focus, although research into chiral variants is limited. Halonium salts have been found to act as halogen-bonding catalysts and asymmetric catalysis using chiral bromonium salts under basic

  手性N，S-缩醛骨架的不对称结构很重要，因为它们广泛存在于天然产物和药物中。卤素键是一种独特的相互作用，一直是有机合成的焦点，尽管对手性变体的研究有限。已经发现卤盐作为卤素键合催化剂，我们小组最近发现了在碱性条件下使用手性溴盐的不对称催化。在此，我们报告了手性N、S的不对称合成通过在中性条件下由手性碘鎓盐催化的亚胺中添加大量硫醇，可产生良好至优异的产率和对映选择性（82-97% ee）。使用NMR实验和似是而非的中间体的DFT计算研究了反应机理，结果表明亚胺底物被催化剂以双齿方式活化。本系统中四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸根阴离子的异常抗衡阴离子效应通过1 H NMR 光谱检测。