bacillithiol | 1184928-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bacillithiol
• 英文别名: BSH；(2S)-2-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-[[(2R)-2-amino-3-sulfanylpropanoyl]amino]-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxybutanedioic acid
• CAS: 1184928-91-3
• 化学式: C₁₃H₂₂N₂O₁₀S
• 分子量: 398.391
• InChiKey: UHNHELGKNQMNGF-AOQKXWSCSA-N

物化性质

• 沸点：
  765.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -5.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  210
• 氢给体数：
  8
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bacillithiol 在 taurine chloramine 、 N-乙基马来酰亚胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以96.8%的产率得到bacillithiol disulfide
  参考文献：
  名称：

  髓过氧化物酶衍生的氧化剂氧化杆菌硫醇。

  摘要：

  芽孢杆菌硫醇是革兰氏阳性菌中主要的低分子量硫醇，包括人类病原体金黄色葡萄球菌。bacillithiol被认为是抵抗免疫系统产生的氧化剂的重要防御机制，尤其是源自髓过氧化物酶的次氯酸（HOCl）。但是，尚不清楚BSH与HOCl反应的速度如何以及在反应中形成了什么产物。在本研究中，我们使用了基于MRM的灵敏的LC-MS方法来表征无细胞溶液和金黄色葡萄球菌中BSH与HOCl的反应。在无细胞系统中，BSH主要以低摩尔比的HOCl和较高氧化剂浓度的亚磺酸和磺酸形成二硫键二聚体（BSSB）。HOCl也促进了杆菌硫醇磺酰胺的形成。在金黄色葡萄球菌的氧化模式相似，除了一小部分的BSH还会与蛋白质硫醇形成混合的二硫化物。 利用与蛋氨酸的竞争，我们确定HOCl与BSH反应的二级速率常数为6×10 7  M -1 s -1，这表明反应是快速的，接近扩散控制的反应。其他反应性卤素物质，包括次硫氰酸（HOSCN），

  DOI：

  10.1016/j.freeradbiomed.2020.06.009
• 作为产物：
  描述：

  bacillithiol disulfide 在 immobolized tris(2-carboxyethyl)phosphine reducing gel 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 bacillithiol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Bacillithiol and the Catalytic Selectivity of FosB-Type Fosfomycin Resistance Proteins

  摘要：

  Bacillithiol (BSH) has been prepared on the gram scale from the inexpensive starting material, D-glucosamine hydrochloride, in 11 steps and 8-9% overall yield. The BSH was used to survey the substrate and metal-ion selectivity of FosB enzymes from four Gram-positive microorganisms associated with the deactivation of the antibiotic fosfomycin. The in vitro results indicate that the preferred thiol substrate and metal ion for the FosB from Staphylococcus aureus are BSH and Ni(II), respectively. However, the metal-ion selectivity is less distinct with FosB from Bacillus subtilis, Bacillus anthracis, or Bacillus cereus.

  DOI：

  10.1021/ol302327t

文献信息

• Sulfinamide Formation from the Reaction of Bacillithiol and Nitroxyl
  作者：Alberto Negrellos、Allison M. Rice、Patricia C. Dos Santos、S. Bruce King

  DOI：10.1021/acschembio.3c00526

  日期：2023.12.15

  and exposed it to nitroxyl (HNO), a reactive nitrogen species that influences bacterial sulfur metabolism. The profile of this reaction was distinct from HNO oxidation of GSH, which yielded mixtures of disulfide and sulfinamide. The reaction of BSH and HNO (generated from Angeli’s salt) gives only sulfinamide products, including a newly proposed cyclic sulfinamide. Treatment of a glucosamine–cysteine

  杆菌硫醇 (BSH) 取代谷胱甘肽 (GSH) 成为许多低 G + C 革兰氏阳性菌中最重要的低分子量硫醇。 BSH 在金属结合、蛋白质/酶调节、解毒、氧化还原缓冲和细菌毒力中发挥作用。鉴于从天然来源中分离出的 BSH 量很少且化学合成时间相对较长，BSH 与相关活性氧、氮和硫物质的反应在很大程度上仍未被探索。我们制备了 BSH 并将其暴露于硝酰基 (HNO)，这是一种影响细菌硫代谢的活性氮物质。该反应的过程与 GSH 的 HNO 氧化不同，后者产生二硫化物和亚磺酰胺的混合物。 BSH 和 HNO（由 Angeli 盐生成）的反应仅产生亚磺酰胺产物，包括新提出的环状亚磺酰胺。用 HNO 处理缺乏苹果酸基团的葡萄糖胺-半胱氨酸缀合物，形成二硫化物，表明苹果酸基团参与亚磺酰胺的形成。这一发现支持了一种机制，涉及形成N-羟基亚磺酰胺中间体，该中间体脱水成硫鎓离子，该硫鎓离子可以被水捕获或被酰胺氮内部捕获，从而得到环状亚磺酰胺。
• Oxidation of bacillithiol by myeloperoxidase-derived oxidants
  作者：Nina Dickerhof、Louise Paton、Anthony J. Kettle

  DOI：10.1016/j.freeradbiomed.2020.06.009

  日期：2020.10

  Bacillithiol is a major low-molecular-weight thiol in gram-positive firmicutes including the human pathogen Staphylococcus aureus. Bacillithiol is regarded as an important defence mechanism against oxidants produced by the immune system, especially myeloperoxidase-derived hypochlorous acid (HOCl). However, it is unknown how fast BSH reacts with HOCl and what products are formed in the reaction. In the

  芽孢杆菌硫醇是革兰氏阳性菌中主要的低分子量硫醇，包括人类病原体金黄色葡萄球菌。bacillithiol被认为是抵抗免疫系统产生的氧化剂的重要防御机制，尤其是源自髓过氧化物酶的次氯酸（HOCl）。但是，尚不清楚BSH与HOCl反应的速度如何以及在反应中形成了什么产物。在本研究中，我们使用了基于MRM的灵敏的LC-MS方法来表征无细胞溶液和金黄色葡萄球菌中BSH与HOCl的反应。在无细胞系统中，BSH主要以低摩尔比的HOCl和较高氧化剂浓度的亚磺酸和磺酸形成二硫键二聚体（BSSB）。HOCl也促进了杆菌硫醇磺酰胺的形成。在金黄色葡萄球菌的氧化模式相似，除了一小部分的BSH还会与蛋白质硫醇形成混合的二硫化物。 利用与蛋氨酸的竞争，我们确定HOCl与BSH反应的二级速率常数为6×10 7  M -1 s -1，这表明反应是快速的，接近扩散控制的反应。其他反应性卤素物质，包括次硫氰酸（HOSCN），
• Synthesis of Bacillithiol and the Catalytic Selectivity of FosB-Type Fosfomycin Resistance Proteins
  作者：Alexander P. Lamers、Mary E. Keithly、Kwangho Kim、Paul D. Cook、Donald F. Stec、Kelly M. Hines、Gary A. Sulikowski、Richard N. Armstrong

  DOI：10.1021/ol302327t

  日期：2012.10.19

  Bacillithiol (BSH) has been prepared on the gram scale from the inexpensive starting material, D-glucosamine hydrochloride, in 11 steps and 8-9% overall yield. The BSH was used to survey the substrate and metal-ion selectivity of FosB enzymes from four Gram-positive microorganisms associated with the deactivation of the antibiotic fosfomycin. The in vitro results indicate that the preferred thiol substrate and metal ion for the FosB from Staphylococcus aureus are BSH and Ni(II), respectively. However, the metal-ion selectivity is less distinct with FosB from Bacillus subtilis, Bacillus anthracis, or Bacillus cereus.