d3-4-methylacetophenone | 128599-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: d3-4-methylacetophenone
• 英文别名: methyl-d3 p-tolyl ketone；deuterated 4-methylacetophenone；p-Tolyl-(D3)-methyl-keton；2,2,2-trideuterio-1-p-tolyl-ethanone；2,2,2-Trideuterio-1-p-tolyl-aethanon；4'-Methylaceto-D3-phenone；2,2,2-trideuterio-1-(4-methylphenyl)ethanone
• CAS: 128599-53-1
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 137.154
• InChiKey: GNKZMNRKLCTJAY-BMSJAHLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d3-4-methylacetophenone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 五氟化锑 、 氟磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Deuterium isotope effects on the carbon-13 chemical shifts of carbocations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00544a010
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 氘代氯仿 、 1-ⁿbutyl-2,3-dimethylimidazolium prolinate 作用下， 反应 24.0h， 以60%的产率得到d3-4-methylacetophenone
  参考文献：
  名称：

  有机催化咪唑鎓离子液体H / D交换催化剂

  摘要：

  与碱性阴离子（例如碳酸氢盐，脯氨酸盐和咪唑酸盐）缔合的简单1,2,3-三烷基咪唑鎓阳离子是使用CDCl 3作为D源进行各种底物H / D交换反应的活性催化剂，而无需添加任何多余的碱或金属。酮和炔烃底物的酸性C–H键中氘的高掺入量（最高49％）（p K a在室温下发现（从18.7到28.8）。反应通过咪唑鎓阳离子的2-甲基H的快速可逆氘化进行，然后D转移至底物。IL充当中性碱催化剂，其中在反应过程中保持接触离子对。碱性活性位点归因于阴离子中存在一个偏远的碱性位点，即碳酸氢根的OH，脯氨酸根的NH和咪唑基阴离子中的活化水。详细的动力学实验表明，由于涉及溶剂对离子液体进行氘化的快速可逆反应，因此该反应在底物上相对于离子液体为一级伪零级。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03029

文献信息

• Easy α-alkylation of ketones with alcohols through a hydrogen autotransfer process catalyzed by RuCl2(DMSO)4
  作者：Ricardo Martínez、Diego J. Ramón、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.013

  日期：2006.9

  indicate that the process goes through the oxidation of the alcohols with ruthenium (after a previous deprotonation) to yield the corresponding aldehyde and a ruthenium hydride intermediate. In turn, the aldehyde suffers a classical aldol reaction with the starting ketone to form the corresponding α,β-unsaturated ketone, which finally is reduced through a Michael-type addition by the aforementioned ruthenium

  酮与醇的亲电子α-烷基化是通过RuCl 2（DMSO）4催化的氢自动转移过程完成的。仅通过选择合适的起始酮（分别为甲基酮或双环亚甲基酮）以及喹啉（通过使用2-氨基苄醇衍生物）或相应的醇，该反应即可生成简单的烷基化酮或α，β-不饱和酮。通过添加额外当量的初始醇衍生而来。在最后一种情况下，在上述烷基化过程之后，羰基化合物还原。机理研究似乎表明该过程经历了醇与钌的氧化（在先前的去质子化之后），得到了相应的醛和氢化钌中间体。反过来，醛与起始酮发生经典的醛醇缩合反应，形成相应的α，β-不饱和酮，
• Acid-Catalyzed Hydration of Alkynes in Aqueous Microemulsions
  作者：Zackaria Nairoukh、David Avnir、Jochanan Blum

  DOI：10.1002/cssc.201200838

  日期：2013.3

  regioselective manner by treatment of their microemulsions with 0.33 M mineral acid between 80 and 140 °C. Internal and aliphatic acetylenes are likewise hydrated, but require longer reaction periods. The products are easily isolated from the reaction mixtures by phase separation. Replacement of H2O by D2O leads to the formation of trideuteriomethyl ketones.

  通过在80至140°C之间用0.33 M无机酸处理微乳液，可以将末端芳烃以区域选择性的方式迅速转化为酮 。内部和脂肪族乙炔同样会水合，但需要更长的反应时间。通过相分离很容易从反应混合物中分离出产物。用D 2 O代替H 2 O导致形成三氘甲基甲酮。
• Organocatalytic Deuteration Induced by the Dynamic Covalent Interaction of Imidazolium Cations with Ketones
  作者：Konstantin I. Galkin、Evgeniy G. Gordeev、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/adsc.202001507

  日期：2021.3.2

  organocatalytic approach based on the dynamic covalent interaction of imidazolium cations with ketones. A reaction of N‐alkyl imidazolium salts with acetone‐d6 in the presence of oxygenated bases generates a dynamic organocatalytic system with a mixture of protonated carbene/ketone adducts acting as H/D exchange catalysts. The developed methodology of the pH‐dependent deuteration showed high selectivity of labeling

  在本文中，我们提出了一种基于咪唑鎓阳离子与酮的动态共价相互作用的新的有机催化方法。N-烷基咪唑鎓盐与丙酮d 6在含氧碱的存在下反应生成动态有机催化体系，质子化的卡宾/酮加合物作为H / D交换催化剂。已开发的pH依赖性氘代方法显示出较高的标记选择性和良好的手性官能团耐受性。在这里，我们报告了一种有效的无金属氘化的独特方法，该方法可以标记各种类型的α-酸性化合物而不会造成痕量金属污染。
• Synergistic Activities in the Ullmann Coupling of Chloroarenes at Ambient Temperature by Pd-Supported Calcined Ferrocenated La₂ O₃
  作者：Peerapong Chumkaeo、Thinnaphat Poonsawat、Titiya Meechai、Ekasith Somsook

  DOI：10.1002/aoc.4675

  日期：2019.1

  heterogeneous catalyst for Ullmann reaction of chloroarenes under mild condition (34 °C). This heterogeneous catalyst exhibited high catalytic activity towards the Ullmann homocoupling of chloroarenes into a series of useful symmetrically biaryl products with good to excellent yields in the presence of ethanol and NaOH, thereby leading to green and economical Ullmann reaction. The produced nanoparticles

  已经研究了新型钯掺杂纳米颗粒，作为第一种金属氧化物衍生的非均相催化剂，用于在温和条件下（34°C）进行氯代芳烃的Ullmann反应。这种异质催化剂在乙醇和NaOH的存在下，对氯芳烃的乌尔曼均偶联成一系列有用的对称联芳基产品表现出很高的催化活性，收率好至极好，从而实现了绿色且经济的乌尔曼反应。所生产的纳米颗粒已通过多种技术成功表征，包括PXRD，XPS，HRTEM，SEM-EDS，BET，TGA技术，元素图谱分析和ICP-OES。有趣的是，基于表征和实验数据，提出了一种合理的机制。也，同位素标记实验进一步证实了副产物芳基甲基酮的形成，即乙酰基部分来自乙醇。而且，该催化剂是稳定的，并且可以容易地在大气中重复使用多达5次，而不会显着降低催化活性。
• Effects of deuterium substitution on the rates of organic reactions. XI. .alpha.- and .beta.-Deuterium effects on the solvolysis rates of a series of substituted 1-phenylethyl halides
  作者：V. J. Shiner、W. E. Buddenbaum、B. L. Murr、G. Lamaty

  DOI：10.1021/ja01004a037

  日期：1968.1