L-rhamnulose | 14807-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: L-rhamnulose
• 英文别名: 6-deoxy-L-fructose；6-deoxy-L-arabino-2-hexulose；(3R,4S,5S)-1,3,4,5-tetrahydroxyhexan-2-one
• CAS: 14807-05-7
• 化学式: C₆H₁₂O₅
• 分子量: 164.158
• InChiKey: QZNPNKJXABGCRC-FUTKDDECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  98
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-rhamnulose 在 Thermotoga maritima MSB₈ L-rhamnulose kinase 、 magnesium 、 5’-三磷酸腺苷 、 silver nitrate 作用下， 以94%的产率得到L-rhamnulose 1-phosphate sodium
  参考文献：
  名称：

  酶的简便酶法合成

  摘要：

  缺乏有效的制备方法阻碍了稀有酮糖的研究。本文描述了一种方便，高效且经济高效的酮糖合成平台。该方法可从常见且廉价的起始原料中制备难以获得的酮戊糖和酮己糖，且产率高，纯度高，且无需繁琐的异构体分离步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201505714
• 作为产物：
  描述：

  L-rhamnitol 在 Enterobacter aerogenes IK₇ 作用下， 以10%的产率得到L-rhamnulose
  参考文献：
  名称：

  l-鼠李糖中的6-脱氧己糖在寻找鼠李糖操纵子的诱导物中的作用：化学与生物技术的协同作用

  摘要：

  在寻求在替代方案中不可代谢的诱导升鼠李糖启动子系统，十五6-脱氧己糖从合成升鼠李糖演示生物技术和化学之间的协同作用的值。rhamnonolactone的容易获得的2,3-丙酮允许构型的反转在C4和/或鼠李糖的C5，得到6-脱氧d -allose，6-脱氧d -gulose和6-脱氧升-talose。高度结晶的3,5-亚苄基rhamnonolactone可以轻松访问升-quinovose（6-脱氧升葡萄糖），升带有C2叠氮基，氨基和乙酰氨基取代基的寡糖和鼠李糖类似物。鼠李的亲电氟化作用产生了2-脱氧-2-氟-1-鼠李糖和2-脱氧-2-氟-1-鼠李糖的混合物。生物技术使人们能够获得6-脱氧-l-果糖和1-脱氧-l-果糖。

  DOI：

  10.1002/chem.201602482

文献信息

• DEOXYKETOHEXOSE ISOMERASE AND METHOD FOR PRODUCING DEOXYHEXOSE AND DERIVATIVE THEREOF USING SAME
  申请人：Izumori Ken

  公开号：US20100105885A1

  公开（公告）日：2010-04-29

  Providing 1- or 6-deoxy products corresponding to all of aldohexoses, ketohexoses and sugar alcohols, as based on Deoxy-Izumoring, as well as a method for systematically producing those products. A method for producing deoxyketohexose and a derivative thereof using a deoxyketohexose isomerase derived from Pseudomonas cichorii ST-24 (FERM BP-2736), comprising epimerizing 1-deoxy D-ketohexose or 6-deoxy D-ketohexose or 1-deoxy L-ketohexose or 6-deoxy L-ketohexose at position 3 to produce the individually corresponding 1-deoxy D-ketohexose or 6-deoxy D-ketohexose or 1-deoxy L-ketohexose or 6-deoxy L-ketohexose as an intended product.

  提供对应于所有己醛糖、己酮糖和糖醇的1-或6-去氧产物，基于去氧-Izumoring，以及一种系统生产这些产物的方法。一种使用来自Pseudomonas cichoriiST-24（FERM BP-2736）的去氧己酮糖异构酶生产去氧己酮糖及其衍生物的方法，包括将1-去氧D-己酮糖或6-去氧D-己酮糖或1-去氧L-己酮糖或6-去氧L-己酮糖在3号位置上对映异构化为各自对应的1-去氧D-己酮糖或6-去氧D-己酮糖或1-去氧L-己酮糖或6-去氧L-己酮糖作为预期产物。
• Borate as a Phosphate Ester Mimic in Aldolase-Catalyzed Reactions: Practical Synthesis ofL-Fructose andL-Iminocyclitols
  作者：Masakazu Sugiyama、Zhangyong Hong、Lisa J. Whalen、William A. Greenberg、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1002/adsc.200600356

  日期：2006.12

  Dihydroxyacetone phosphate (DHAP)-dependent aldolases have been widely used for the organic synthesis of unnatural sugars or derivatives. The practicality of using DHAP-dependent aldolases is limited by their strict substrate specificity and the high cost and instability of DHAP. Here we report that the DHAP-dependent aldolase L-rhamnulose 1-phosphate aldolase (RhaD) accepts dihydroxyacetone (DHA)

  磷酸二羟基丙酮（DHAP）依赖性醛缩酶已广泛用于非天然糖或衍生物的有机合成。使用依赖DHAP的醛缩酶的实用性受到其严格的底物特异性以及DHAP的高成本和不稳定性的限制。在这里我们报告依赖DHAP的醛缩酶L-鼠李糖1-磷酸醛缩酶（RhaD）在硼酸盐缓冲液的存在下接受二羟基丙酮（DHA）作为供体底物，大概是通过原位可逆的形成DHA硼酸酯。该反应似乎是不可逆的，热力学上将产物捕获为硼酸盐配合物。我们已经将该发现用于开发非热量甜味剂L-果糖的实用一步合成。在RhaD存在下，由消旋甘油醛和DHA合成L-果糖，硼酸盐的克收率为92％。我们还分两步合成了一系列L-亚氨基环糖醇，它们是潜在的糖苷酶抑制剂。
• Aldose–ketose interconversion in pyridine in the presence of aluminium oxide
  作者：Dag Ekeberg、Svein Morgenlie、Yngve Stenstrøm

  DOI：10.1016/j.carres.2007.05.033

  日期：2007.10

  Ekenstein transformation of aldoses to ketoses in boiling pyridine was strongly increased by the addition of aluminium oxide. In addition to aldose-ketose transformation, 2-epimers of the starting aldoses and 3-epimers of the primarily produced ketoses were formed to some extent, as reported also when these reactions are carried out without aluminium oxide. The relative amounts of the primary ketose and the

  通过添加氧化铝，在沸腾的吡啶中醛糖向酮糖的洛夫·德·布鲁因-阿尔伯达·范·埃肯斯坦变换的反应速率大大提高。除了醛糖-酮糖转化之外，在一定程度上形成了起始醛糖的2-表位和最初生产的酮糖的3-表位，也报道了当这些反应在没有氧化铝的情况下进行。反应混合物中伯酮糖和起始醛糖的相对量可以根据它们的稳定性来解释，该稳定性是从报告的自由能计算中预测的。酮糖向醛糖的异构化比逆反应要慢得多。在这些情况下，相对自由能也很重要，非常稳定的xylo-2-hexulose分别只产生了7％和6％的醛糖，九糖和idose。
• Redesign of the Phosphate Binding Site of L-Rhamnulose- 1-Phosphate Aldolase towards a Dihydroxyacetone Dependent Aldolase
  作者：Xavier Garrabou、Jesús Joglar、Teodor Parella、Ramon Crehuet、Jordi Bujons、Pere Clapés

  DOI：10.1002/adsc.201000719

  日期：2011.1.10

  The aldol addition of unphosphorylated dihydroxyacetone (DHA) to aldehydes catalyzed by L‐rhamnulose‐1‐phosphate aldolase (RhuA), a dihydroxyacetone phosphate‐dependent aldolase, is reported. Moreover, a single point mutation in the phosphate binding site of the RhuA wild type, that is, substitution of aspartate for asparagine at position N29, increased by 3‐fold the of aldol addition reactions of

  据报道，由L-鼠李糖-1-磷酸醛缩酶（RhuA）（一种依赖于磷酸二羟基丙酮的醛缩酶）催化的醛基中的未磷酸化二羟基丙酮（DHA）醛缩醛加成反应。此外，RhuA野生型磷酸结合位点的单点突变，即在N29位用天冬氨酸取代天冬酰胺，使DHA与其他醛受体而不是天然L的羟醛加成反应增加了3倍。丙醛 RhuA N29D突变体修改了天然底物的最佳酶设计，并改变了其催化性能，使醛缩酶比其他添加DHA的醛缩酶更具通用性。
• Enzymatic production of three 6-deoxy-aldohexoses from <scp>l</scp>-rhamnose
  作者：Sirinan Shompoosang、Akihide Yoshihara、Keiko Uechi、Yasuhiko Asada、Kenji Morimoto

  DOI：10.1080/09168451.2014.878217

  日期：2014.2.1

  purification, L-rhamnulose was converted to 6-deoxy-L-glucose with D-arabinose isomerase (TT-BpDAI). The equilibrium ratios of 6-deoxy-L-psicose:6-deoxy-L-altrose, 6-deoxy-L-psicose:6-deoxy-L-allose, and L-rhamnulose:6-deoxy-L-glucose were 60:40, 40:60, and 27:73, respectively. The production yields of 6-deoxy-L-glucose, 6-deoxy-L-altrose, and 6-deoxy-L-allose from L-rhamnose were 5.4, 14.6, and 25.1%, respectively

  用固定的部分纯化的酶（IE）和用甲苯处理的固定化大肠杆菌重组体从L-鼠李糖生产6-脱氧-L-葡萄糖，6-脱氧-L-蔗糖和6-脱氧-L-阿洛糖（TT）。通过L-鼠李糖异构酶（TT-PsLRhI）和D-塔格糖3-表异构酶（TT-PcDTE）的组合，从L-鼠李糖产生6-脱氧-L-庚糖。分别用L-阿拉伯糖异构酶（TT-EaLAI）和L-核糖异构酶（TT-AcLRI）将纯化的6-脱氧-L-乳糖异构化为6-脱氧-L-altose和6-脱氧-L-乳糖。然后用固定化的D-塔格糖3-表异构酶（IE-PcDTE）将其差向L-鼠李糖。纯化后，用D-阿拉伯糖异构酶（TT-BpDAI）将L-鼠李糖转化为6-脱氧-L-葡萄糖。6-脱氧-L-蔗糖：6-脱氧-L-蔗糖，6-脱氧-L-蔗糖：6-脱氧-L-阿洛糖和L-鼠李糖的平衡比：6-脱氧-L-葡萄糖分别为60：40、40：60和27:73。由L-鼠李糖生产6-脱氧-L-