trans-4-chloro-2-cyclohexen-1-yl acetate | 96039-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-4-chloro-2-cyclohexen-1-yl acetate
• 英文别名: trans-1-acetoxy-4-chloro-2-cyclhexene；cis-1-acetoxy-4-chloro-2-cyclohexene；[(1S,4S)-4-chlorocyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 96039-76-8
• 化学式: C₈H₁₁ClO₂
• 分子量: 174.627
• InChiKey: ARSNARDHPXBWSO-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-chloro-2-cyclohexen-1-yl acetate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1RS,4RS)-4-{benzyl[(phenylsulfonyl)acetyl]amino}cyclohex-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  分子内钯催化烯丙基烷基化的吡咯里西啶生物碱：(±)-异戊二烯醇的合成

  摘要：

  已开发出一种通过钯催化的分子内烯丙基烷基化来制备 3-取代的六氢吲哚-2-one 衍生物的有效立体收敛方法。随后，六氢吲哚-2-one 7d 直接转化为生物碱 (±)-isoretronecanol。该合成需要从 1,3-环己二烯开始的 11 个步骤，以 29% 的总产率提供最终目标。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400135
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-Cyclohex-2-ene-1,4-diol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 trans-4-chloro-2-cyclohexen-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  分子内钯催化烯丙基烷基化的吡咯里西啶生物碱：(±)-异戊二烯醇的合成

  摘要：

  已开发出一种通过钯催化的分子内烯丙基烷基化来制备 3-取代的六氢吲哚-2-one 衍生物的有效立体收敛方法。随后，六氢吲哚-2-one 7d 直接转化为生物碱 (±)-isoretronecanol。该合成需要从 1,3-环己二烯开始的 11 个步骤，以 29% 的总产率提供最终目标。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400135

文献信息

• Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols
  作者：Roberto G. P. Gatti、Anna L. E. Larsson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/a600779a

  日期：——

  Enantiomerically pure cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols are prepared from cyclohexa-1,3-diene via (-)-cis-(1R,4S )-4-acetoxycyclohex-2-enol (-)-2a using palladium(0) chemistry. Benzylamine and diethylamine are tested in the Pd0-catalysed allylic amination reactions. Since acetate is too slow as a leaving group and gave considerable amounts of side products, a number of leaving groups have been investigated. Of these phosphinate and 2,4-dichlorobenzoate are excellent leaving groups and result in efficient and highly stereoselective reactions; chloride as allylic leaving group also gives good results. By variation of the leaving group and proper choice of the protecting group it is possible to synthesise all four stereoisomers of 4-aminocyclohex-2-enol in good yield and high enantiomeric excess.

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。
• Synthesis of chiral and achiral analogues of ambroxol via palladium-catalysed reactions
  作者：Anna L. E. Larsson、Roberto G. P. Gatti、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/a702141k

  日期：——

  Chiral cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols and achiral 4-aminocyclohexanols, which all are analogues of ambroxol, are prepared via stereoselective allylic substitution of cyclohex-2-ene-1,4-diol derivatives or 1-acetoxy-4-chlorocyclohex-2-ene. The chiral target molecules are obtained in enantiomerically pure form by employing a previously described enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols. It has been found that bis(amine) nucleophiles 7a and 7b react only at the benzylic amino group under the conditions employed.

  手性 cis-和 trans-4-氨基环己烯-2-醇以及非手性 4-氨基环己醇，均为安必洛尔的类化物，通过环己烯-2-二醇衍生物或 1-乙酸氧基-4-氯环己烯的立体选择性烯丙基取代反应制备而成。通过之前描述的 cis-和 trans-4-氨基环己烯-2-醇的手性差异合成方法，获得了手性靶分子，且其对映体纯度很高。研究发现，双(胺)亲核试剂 7a 和 7b 在所用条件下仅在苄基氨基团反应。
• Synthesis of nitrogen- or oxygen- containing ring systems by palladium-catalyzed intramolecular olefin allylations
  作者：W. Oppolzer、J.-M. Gaudin、M. Bedoya-Zurita、J. Hueso-Rodriguez、T.M. Raynham、C. Robyr

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80587-0

  日期：——

  Pd(PPh3)4-catalyzed cyclizations of N-allyl(crotyl, or 3-butenyl),N-butenyloxy derivatives and of an allyl(2-butenyloxy) ether give pyrrolidines, piperidines and a tetrahydrofuran in good yields. Hexahydroindoles and octahydroquinolines are thus obtained from the corresponding N-(2- or 3-butenyl),N-(4-acetoxy-2-cyclohexenyl) amides with excellent stereocontrol.

  Pd（PPh 3）4催化的N-烯丙基（巴豆基或3-丁烯基），N-丁烯氧基衍生物和烯丙基（2-丁烯氧基）醚的环化反应可高产率地得到吡咯烷，哌啶和四氢呋喃。六氢吲哚和八氢喹啉由此从具有良好立体控制的相应的N-（2-或3-丁烯基），N-（4-乙酰氧基-2-环己烯基）酰胺获得。
• Aerobic palladium-catalysed 1,4-cis-diacetoxylation and 1,4-cis-chloroacetoxylation of cyclohexa-1,3-diene using a tetrakis(methoxyhydroquinone)porphyrin
  作者：Helena Grennberg、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/c39930001331

  日期：——

  The use of Co(tetraphenylporphyrins), carrying methoxy substituents in the meso-phenyl groups, in aerobic, quinone-free palladium-catalysed 1,4-oxidations of cyclohexa-1,3-diene provides an entry to cis-disubstituted products, until now inaccessible by aerobic procedures.

  在有氧、无醌钯催化的环己-1,3-二烯 1,4-氧化反应中，使用了在中苯基上带有甲氧基取代基的 Co（四苯基卟啉），这为获得顺式二取代产物提供了一个途径，到目前为止，有氧程序还无法获得这种产物。
• Palladium–hydroquinone catalysed electrochemical 1,4-oxidation of conjugated dienes
  作者：Jan-E. Bäckvall、Adolf Gogoll

  DOI：10.1039/c39870001236

  日期：——

  The mediator system palladium(II)–hydroquinone was shown to catalyse the anodic oxidation of cyclohexa-1,3-diene in acetic acid to produce selectively either trans- or cis-1,4-diacetoxycyclohex-2-ene (1) depending on the conditions.

  介质系统钯（II）-对苯二酚显示出在乙酸中催化环己-1,3-二烯的阳极氧化反应，选择性生成反式或顺式-1,4-二乙酰氧基环己-2-烯（1），具体取决于条件。