2,2,2-trichloro-1-(thiophen-2-yl)ethan-1-one | 35320-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,2-trichloro-1-(thiophen-2-yl)ethan-1-one
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-1-(thiophen-2-yl)ethanone；2-(2,2,2-trichloroacetyl)thiophene；2,2,2-trichloro-1-[2]thienyl-ethanone；2,2,2-Trichlor-1-[2]thienyl-aethanon；Tri-chloroacetylthiophene；2,2,2-trichloro-1-thiophen-2-ylethanone
• CAS: 35320-25-3
• 化学式: C₆H₃Cl₃OS
• 分子量: 229.514
• InChiKey: LTPDUZLGQFBHSS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.586±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloro-1-(thiophen-2-yl)ethan-1-one 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 2-噻吩甲酸
  参考文献：
  名称：

  Houben; Fischer, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1929, vol. <2> 123, p. 319

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2-thienyl)propiolic acid 在 三氯异氰尿酸 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以46%的产率得到2,2,2-trichloro-1-(thiophen-2-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  烷基羧酸的无金属脱羧三氯化：三氯甲基酮的合成

  摘要：

  2,2,2-三氯苯乙酮衍生物是通过芳基丙酸和三氯异氰尿酸（TCCA）的脱羧三氯化反应合成的。该反应在室温下在水的存在下进行，并且以良好的产率获得了所需的产物。反应显示出对卤化物，氰基，硝基，酮，酯和醛基的良好的官能团耐受性。此外，2,2,2-三氯苯乙酮衍生物很容易转化为酯，酰胺和酰肼。基于H 2 18 O（水18 O）的实验，我们提出了阳离子反应途径作为机理，并提出了两种不同的途径来生产芳基和烷基取代的丙酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701116

文献信息

• Catalytic Enantioselective Addition of an Allyl Group to Ketones Containing a Tri-, a Di-, or a Monohalomethyl Moiety. Stereochemical Control Based on Distinctive Electronic and Steric Attributes of C–Cl, C–Br, and C–F Bonds
  作者：Diana C. Fager、KyungA Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b08443

  日期：2019.10.9

  products enantioselectively but also in some cases there are hardly any instances of a catalytic enantioselective addition of a carbon-based nucleophile (e.g., one enzyme-catalyzed aldol addition involving trichloromethyl ketones, and none with dichloromethyl, tribromomethyl, or dibromomethyl ketones). The approach is scalable and offers an expeditious route to the enantioselective synthesis of versatile

  我们披露了一项旨在深入了解 CF、C-Cl 和 C-Br 键的电子和空间属性差异的调查结果。通过分析对映选择性的变化，就卤甲基部分和催化剂的铵基团之间的静电接触能力，而不是降低空间排斥和/或偶极子最小化的因素，已经收集到了机理见解。在此过程中，已开发出催化和对映选择性方法将各种三卤甲基（卤素 = Cl 或 Br）、二卤甲基或单卤甲基（卤素 = F、Cl 或 Br）酮转化为相应的叔高烯丙醇。通过利用卤甲基部分与催化剂的铵部分和空间因子之间的静电吸引力，在许多情况下获得了高对映选择性。可以使用 0.5-5.0 mol% 的原位生成的硼基铵催化剂进行反应，以 42-99% 的产率和高达 >99:1 的对映体比率提供产物。不仅没有现有的方案可以对映选择性地访问绝大多数所得产物，而且在某些情况下，几乎没有任何催化对映选择性加成碳基亲核试剂的实例（例如，一种涉及三氯甲基酮的酶催化醛醇加成） ，并且不与
• Transition-Metal-Free Transformation of Aryl Bromides into Aromatic Esters and Amides via Aryl Trichloromethyl Ketones
  作者：Souya Dohi、Katsuhiko Moriyama、Hideo Togo

  DOI：10.1002/ejoc.201301170

  日期：2013.12

  Aryl bromides have been treated with Mg and then chloral, followed by tBuOCl or tBuOCl with I2 as an additive, and subsequently alcohols or amines to form the corresponding aromatic esters and aromatic amides via aryl trichloromethyl ketones as intermediates.

  芳基溴化物先用Mg然后用氯醛处理，然后用t BuOCl或t BuOCl（以I 2为添加剂）处理，然后用醇或胺处理，通过芳基三氯甲基酮作为中间体形成相应的芳族酯和芳族酰胺。
• Chemoselective Reduction of Trichloromethyl Compounds to <i>gem</i>-Dichloromethyl Groups Following Appel’s Reaction Protocol
  作者：Moises A. Romero-Reyes、Ivann Zaragoza-Galicia、Horacio F. Olivo、Moises Romero-Ortega

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02044

  日期：2016.10.7

  trichloroacetyl compounds following the modification of Appel’s reaction protocol, using triphenylphosphine and methanol, afforded the corresponding dichloroacetyl compounds, with the exception of trichloroacetylmorpholine, in yields of 80–98% under very mild experimental conditions. Likewise, when trichloromethyl heterocyclic compounds contain another reactive functional group, the reaction is highly chemoselective

  修改Appel的反应方案（使用三苯基膦和甲醇）后，简单而轻松地还原三氯乙酰基化合物即可得到相应的二氯乙酰基化合物（三氯乙酰基吗啉除外），在非常温和的实验条件下收率可达80-98％。同样，当三氯甲基杂环化合物包含另一个反应性官能团时，该反应是高度化学选择性的，得到二氯甲基衍生物。
• <i>N</i>-(Heteroarenesulfonyl)prolinamides-Catalyzed Aldol Reaction between Acetone and Aryl Trihalomethyl Ketones
  作者：Noriyuki Hara、Ryota Tamura、Yasuhiro Funahashi、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1021/ol2001039

  日期：2011.4.1

  can be prepared by the catalytic enantioselective cross-aldol reaction of acetone with trihalomethyl ketones by using N-(8-quinolinesulfonyl)prolinamide as an organocatalyst. The MO calculations elucidate that the hydrogen bonding between the sulfonimide proton and the 8-quinolyl nitrogen atom plays an important role in exerting the enantioselectivity of the reaction.

  可以通过使用N-（8-喹啉磺酰基）脯氨酰胺作为有机催化剂，通过丙酮与三卤代甲基酮的催化对映选择性交联醇醛缩合反应来制备具有季手性碳中心的对映体富集的三卤代甲基取代的醇。MO计算表明，磺酰亚胺质子和8-喹啉基氮原子之间的氢键在施加反应的对映选择性方面起重要作用。
• Nematicidal haloethenylthiophenes and their use
  申请人：FMC Corporation

  公开号：EP0020172A2

  公开（公告）日：1980-12-10

  A method is disclosed for the control of nematodes in agricultural crops which comprises applying to the situs of infestation a compound of the formula wherein Xl and X2 are each halogen atoms; R1 is hydrogen, lower alkyl, or di(lower)alkyl phosphate; each R is hydrogen, halogen, lower alkyl or nitro; and n is 0, 1, or 2. Preparation and nematicidal utility for the compounds are described and exemplified. When R1 is other than hydrogen or at least one R on the thiophene ring is nitro, advantageously at the 3 or 5 position of the thiophene ring, the compounds of the above formula are novel.

  本发明公开了一种用于控制农作物中线虫的方法，该方法包括向侵染部位施用式中的化合物 其中 Xl 和 X2 各为卤素原子；R1 为氢、低级烷基或磷酸二（低级）烷基；各 R 为氢、卤素、低级烷基或硝基；n 为 0、1 或 2。对这些化合物的制备和杀线虫作用进行了描述和举例说明。当 R1 不是氢或噻吩环上至少有一个 R 是硝基时（最好是在噻吩环的 3 或 5 位），上述式子的化合物是新颖的。