1-benzyloxy-4-chloro-3,5-dimethylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-benzyloxy-4-chloro-3,5-dimethylbenzene
• 英文别名: benzyl-(4-chloro-3,5-dimethyl-phenyl)-ether；Benzyl-(4-chlor-3,5-dimethyl-phenyl)-aether；2-Chlor-5-benzyloxy-m-xylol；2-Chloro-1,3-dimethyl-5-phenylmethoxybenzene
• 化学式: C₁₅H₁₅ClO
• 分子量: 246.737
• InChiKey: DBCKKEMTGVZXES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyloxy-4-chloro-3,5-dimethylbenzene 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 1-deuteriodiphenylmethanol 、 3-(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-4,5-dimethyl-1-(2,4,6-trimethylbenzyl)imidazolium chloride 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到1-benzyloxy-4-deuterio-3,5-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  钯/不对称NHC体系催化的芳基/杂芳基氯化物的氘代脱氯

  摘要：

  利用钯/不对称NHC体系开发了对芳基/杂芳基氯化物的催化氘代脱氯反应，并以高水平的效率，选择性和氘化度实现了将氘精确控制引入各种芳基/杂芳基化合物中的方法。即使在克级合成中，该方法也成功地应用于生物活性剂的转化。Pd-NHC配合物的晶体结构分析导致观察到Pd-芳烃相互作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01609
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-3,5-二甲基苯酚 、 溴甲苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-benzyloxy-4-chloro-3,5-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  钯/不对称NHC体系催化的芳基/杂芳基氯化物的氘代脱氯

  摘要：

  利用钯/不对称NHC体系开发了对芳基/杂芳基氯化物的催化氘代脱氯反应，并以高水平的效率，选择性和氘化度实现了将氘精确控制引入各种芳基/杂芳基化合物中的方法。即使在克级合成中，该方法也成功地应用于生物活性剂的转化。Pd-NHC配合物的晶体结构分析导致观察到Pd-芳烃相互作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01609

文献信息

• Design of an Indolylphosphine Ligand for Reductive Elimination-Demanding Monoarylation of Acetone Using Aryl Chlorides
  作者：Wai Chung Fu、Chau Ming So、Wing Kin Chow、On Ying Yuen、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02344

  日期：2015.9.18

  elimination-demanding Pd-catalyzed mono-α-arylation of acetone is demonstrated and reported. The catalyst is tolerant of previously proven challenging electron-deficient aryl chlorides and provides excellent product yields with down to 0.1 mol % Pd. Preliminary investigations suggest that the rate-limiting step for the proposed system is the oxidative addition of aryl chlorides, in which it contradicts

  证明并报道了膦配体的合理设计，该膦配体用于还原性消除要求的Pd催化的丙酮单α-芳基化反应。该催化剂可耐受先前证明的具有挑战性的缺乏电子的芳基氯化物，并能以低至0.1 mol％的Pd提供出色的产品收率。初步研究表明，所提出系统的限速步骤是氧化加成芳基氯，在该反应中，它与先前有关丙酮与芳基卤化物的α-芳基化的发现相矛盾。
• Palladium-Catalyzed Miyaura Borylation of Overly Crowded Aryl Chlorides Enabled by a Complementary Localized/Remote Steric Bulk of Ligand Chassis
  作者：Man Ho Tse、Rong-Lin Zhong、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/acscatal.2c00263

  日期：2022.3.18

  the coupling processes employing highly sterically congested electrophilic partners have been a lasting challenge. Here, we report a general Pd-catalyzed Miyaura borylation of sterically hindered aryl chlorides. The key to the success of this reaction is the distinctive tailor-made phosphine ligand that features a smaller phosphine head and a larger remote steric bulk. This concept is, on the contrary

  与使用特权底物的常见交叉偶联反应示例不同，使用高度空间拥挤的亲电伙伴的偶联过程一直是一个持久的挑战。在这里，我们报告了空间受阻芳基氯化物的一般 Pd 催化的 Miyaura 硼化。该反应成功的关键是独特的定制膦配体，其具有更小的膦头和更大的远程空间体积。相反，这一概念与常见膦的现有特性互补，例如 P t -Bu 3、联芳基-PCy 2等，其中它们由位于磷中心的局部空间体积组成。事实上，较小的膦基序有效地允许偶联伙伴在初始阶段接近 Pd 中心。我们的发现表明，即使是高度位阻的 2,6-二异丙基取代的芳基氯也适用于这种开发的催化剂体系。在这些反应条件下观察到良好的官能团相容性，并且对于特定的入口可以实现低至 0.05 mol% Pd 的催化剂负载。这种配体促成的 C-B 键形成的成功被认为为获得适合其他相关的高度空间位阻交叉偶联反应的催化剂建立提供了独特的基础知识。
• Palladium-Catalyzed Direct Arylation of Polyfluoroarenes for Accessing Tetra-<i>ortho</i>-Substituted Biaryls: Buchwald-type Ligand Having Complementary −PPh₂ Moiety Exhibits Better Efficiency
  作者：On Ying Yuen、Man Pan Leung、Chau Ming So、Raymond Wai-Yin Sun、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01176

  日期：2018.8.17

  The first general examples of direct C–H arylation of electron-deficient polyfluoroarenes with challenging di-ortho-substituted aryl(heteroaryl) chlorides for tetra-ortho-substituted biaryl synthesis are reported. Key to success is the use of Buchwald-type biaryl phosphine ligand, notably with inexpensive −PPh2 moiety (instead of −PCy2 group). Pd(OAc)2 associated with ligand L9 exhibits even higher

  报道了缺电子的多氟芳烃与具有挑战性的二邻位取代的芳基（杂芳基）氯化物的直接CHH芳基化反应的第一个一般实例，用于四邻位取代的联芳基合成。成功的关键是使用布赫瓦尔德型联芳基膦配体，尤其是具有便宜的-PPh 2部分（而不是-PCy 2基团）。与配体L9缔合的Pd（OAc）2对该反应显示出比相应的SPhos更高的效率。多种空间受阻的邻位带有供电子或吸电子基团的取代的氯代芳烃被发现是适用的。在温和的反应条件下可获得优异的产物收率，并且还可以实现低至0.25 mol％Pd的催化剂负载量。
• Preparation of a Highly Congested Carbazoyl-Derived P,N-Type Phosphine Ligand for Acetone Monoarylations
  作者：Wai Chung Fu、Zhongyuan Zhou、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00154

  日期：2016.5.23

  We report a newly developed carbazoyl-derived P,N-type phosphine ligand (L1) for the monoarylation of acetone with aryl chlorides. The proposed Pd(dba)(2)/L1 catalyst exhibited remarkable catalytic reactivity toward highly electron rich and sterically congested aryl chlorides, with catalyst loading as low as 0.1 mol % of Pd along with excellent chemoselectivity. A reaction rate study of the system using electronically diverse aryl chlorides determined the mechanisms regarding the rate-limiting steps in this reaction. The oxidative addition adduct of Pd-PhenCar-Phos with p-chlorotoluene showed the participation of N-Pd coordination in the metal complex. The isolated palladium complex C1 could be utilized as a precatalyst in the transformation and achieved performance comparable to that of the in situ generated palladium species.
• Notes
  作者：Brynmor Jones、L. N. Owen、Michael P. Balfe、Joseph Kenyon、András L. Tárnoky

  DOI：10.1039/jr9430000445

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