1-(1-adamantyl)-2-phenylaziridine | 87461-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(1-adamantyl)-2-phenylaziridine
• CAS: 87461-58-3
• 化学式: C₁₈H₂₃N
• 分子量: 253.387
• InChiKey: OHLMCIXFVNPIPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫代异氰酸苯酯 、 1-(1-adamantyl)-2-phenylaziridine 在 二(氰基苯)二氯化钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、34.48 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以85%的产率得到3-(1-adamantyl)-N,5-diphenyl-thiazolidin-2-imine
  参考文献：
  名称：

  新型钯 (II) 催化的氮丙啶和硫二亚胺的环化反应

  摘要：

  双（苯甲腈）二氯化钯是氮丙啶和二亚胺硫在甲苯中环化反应的有效催化剂，以 52-70% 的产率得到咪唑烷硫酮。氮丙啶（在环碳之一上带有 13 C 标记）与二亚胺硫的反应导致在咪唑烷硫酮的 2 位和 5 位引入标记。噻唑烷亚胺的形成是由钯 (II) 催化的氮丙啶与异硫氰酸苯酯的反应产生的

  DOI：

  10.1021/ja00083a007
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 叠氮金刚烷 在 (1,9-adamantyl-5-(2,6-Cl₂C₆H₃)-dipyrrin)FeCl(OEt₂) 作用下， 反应 12.0h， 以85%的产率得到1-(1-adamantyl)-2-phenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  铁介导的烯基分子间N-基团转移化学

  摘要：

  二吡喃酮铁催化剂与有机叠氮化物反应生成反应性的高旋转亚胺基自由基中间体，这与低旋转过渡金属络合物中通常观察到的亚硝基或亚胺类物质不同。推定的基团转移中间体的独特电子结构决定了分子间氮烯转移的化学选择性。氮烯基团转移的机理进行了探讨通过胺化和氮杂环丙烷的对位-取代的甲苯和苯乙烯底物。催化胺化和叠氮化反应的Hammett分析表明，能够使纺丝离域的官能团可提高腈的转移速率。与带有烯丙基CH键的烯属底物的分子间胺化反应会导致独家烯丙基胺化，而没有明显的叠氮化产物。包含末端烯烃的底物的胺化仅会引起烯丙基CH键的抽象，在末端C处发生C–N重组，并发生双键移位。用顺式-β-甲基苯乙烯观察到类似的反应，其中通过烯烃异构化成反式而观察到烯丙基位置的独家胺化-配置。高化学选择性归因于反应性亚胺基自由基中间体的高自旋电子构型，而配位体的空间需求则在线性α-烯烃的末端位置强制进行区域选择性胺化。

  DOI：

  10.1039/c3sc52533c

文献信息

• Catalytic C−H Bond Amination from High-Spin Iron Imido Complexes
  作者：Evan R. King、Elisabeth T. Hennessy、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/ja110066j

  日期：2011.4.6

  R=(t)Bu, Ad and solv=THF, OEt(2)), use of the sterically encumbered aryl-substituted ligand precluded binding of solvent and cleanly afforded a high-spin (S=2), three-coordinate complex of the type ((Ar)L)FeCl. Reaction of ((Ad)L)FeCl(OEt(2)) with alkyl azides resulted in the catalytic amination of C-H bonds or olefin aziridination at room temperature. Using a 5% catalyst loading, 12 turnovers were obtained

  合成了带有大芳基（2,4,6-Ph(3)C(6)H(2)，缩写为 Ar）或烷基（(t)Bu，金刚烷基）侧翼基团的二吡咯亚甲基配体支架，以提供三个新的双取代配体（ (R)L, 1,9-R(2)-5-甲基二吡咯亚甲基，R=芳基，烷基）。在高自旋 (S=2) 时，使用烷基取代的配体品种（对于 R=(t)Bu、Ad 和 solv= THF、OEt(2))，使用空间位阻芳基取代的配体排除了溶剂的结合，并干净地提供了高自旋 (S=2)、((Ar)L)FeCl 类型的三配位配合物。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与烷基叠氮化物的反应在室温下导致 CH 键的催化胺化或烯烃氮丙啶化。使用 5% 的催化剂负载，甲苯作为底物的胺化获得了 12 次转化，而使用苯乙烯作为底物，超过 85% 的烷基叠氮化物被转化为相应的氮丙啶。((Ad)L)FeCl(OEt(2)) 与叠氮化金刚烷基在等摩尔甲苯/甲苯-d(8)
• Direct Comparison of C–H Bond Amination Efficacy through Manipulation of Nitrogen-Valence Centered Redox: Imido versus Iminyl
  作者：Matthew J. T. Wilding、Diana A. Iovan、Alexandra T. Wrobel、James T. Lukens、Samantha N. MacMillan、Kyle M. Lancaster、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.7b08714

  日期：2017.10.18

  magnetometry, single crystal X-ray diffraction, XAS, and EXAFS for 6. The high-spin (S = 5/2) imidos exhibit characteristically short Fe–N bonds (3: 1.708(4) Å; 5: 1.674(11) Å), whereas the corresponding iminyls exhibit elongated Fe–N bonds (2: 1.768(2) Å; 6: 1.761(6) Å). Comparison of the pre-edge absorption feature (1s → 3d) in the X-ray absorption spectra reveals that the four imido/iminyl complexes

  的还原先前报道的亚氨基自由基（氩L）的FeCl（• Ñ（C 6 H ^ 4 - p -吨丁基））（2）与氢石墨提供的相应的高自旋（小号= 5 / 2）亚氨基（氩L） Fe（N（C 6 H 4 - p - t Bu））（3）（Ar L = 5-甲磺酰基-1,9- （2,4,6-Ph 3 C 6 H 2）双吡啶。三配位亚氨基（Ar L）Fe（NAd）的氧化（5）与氯三苯甲烷反应制得（Ar L）FeCl（• NAd）（6），并伴随排出Ph 3 C（C 6 H 5）CPh 2。相应的芳基/烷基酰亚胺/亚氨基双（3，2 ; 5，6）的特点是EPR，零场57的Fe穆斯堡尔，磁力测定，单晶X射线衍射，XAS和用于EXAFS 6。的高自旋（小号= 5 / 2）显示出imidos特征短的Fe-N键（3：1.708（4）; 5：1.674（11）Å），而相应的亚氨基表现出拉长的Fe–N键（2：1.768（2）Å;
• Carbonylative Ring Expansion of Aziridines to β-Lactams with Rhodium-Complexed Dendrimers on a Resin
  作者：Shui-Ming Lu、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo030353r

  日期：2004.5.1

  Rhodium-complexed dendrimers, supported on a resin, were evaluated as catalysts for the carbonylative ring expansion reactions of a variety of aziridines with carbon monoxide to give β-lactams. The effects of reaction temperature, solvent, time, and pressure of carbon monoxide on this transformation were also investigated. The dendritic catalysts showed comparable activity to the homogeneous analogue

  负载在树脂上的铑配合物的树枝状大分子被评估为各种氮丙啶与一氧化碳羰基化扩环反应生成β-内酰胺的催化剂。还研究了反应温度，溶剂，时间和一氧化碳压力对该转化的影响。树状催化剂显示出与均相类似物相当的活性。更重要的是，该催化体系可以通过简单的过滤容易地回收并循环使用，而不会显着降低活性。
• Regiospecific metal-catalyzed ring expansion of aziridines to .beta.-lactams
  作者：Howard Alper、Fabio Urso、David J. H. Smith

  DOI：10.1021/ja00360a045

  日期：1983.10

  Carbonylation regiospecifique, catalysee par des complexes de rhodium, d'aziridines en azetidinones-2-

  羰基化区域特异性，催化剂 par des complexes de rhodium, d'aziridines en azetidinones-2-
• WO2008/73781
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——