3-苯基-1,4-环己二烯 | 4794-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-苯基-1,4-环己二烯
• 英文名称: 3-phenyl-1,4-cyclohexadiene
• 英文别名: 1-(cyclohexa-2,5-dienyl)benzene；3-Phenylcyclohexadien-(1,4)；3-phenylcyclohexa-1,4-diene；1,4-dihydrobiphenyl；3-phenyl-cyclohexa-1,4-diene；3-Phenyl-cyclohexa-1,4-dien；2,5-Cyclohexadienylbenzene；cyclohexa-2,5-dien-1-ylbenzene
• CAS: 4794-05-2
• 化学式: C₁₂H₁₂
• 分子量: 156.227
• InChiKey: AOLZGHVIBHTDNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基-1,4-环己二烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以85%的产率得到2-Phenyl-4,8-dioxatricyclo[5.1.0.03,5]octane
  参考文献：
  名称：

  全顺1,2,4,5-四氟-3-苯基环己烷的合成与精细加工：极性环己烷基序

  摘要：

  作为该极性环己烷基序的第一个功能化实例，开发了全顺式1,2,4,5-四氟-3-苯基环己烷的立体控制合成方法。固态（X射线）结构揭示了由于两个1,3-双轴CF键而产生的环的偶极性质。顺式， 1,2,4,5-四氟-3-苯基环己烷以及邻硝基衍生物中芳基和环己基环的正交构象导致分子内1h J HF和2h J CF  NMR偶联通过氢键。顺式的芳基‐1,2,4,5-四氟-3-苯基环己烷的制备方法不同，可证明该化合物具有多种功能，可以将基序传递到一系列分子构建基团上。

  DOI：

  10.1002/chem.201400354
• 作为产物：
  描述：

  联苯 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 3-苯基-1,4-环己二烯
  参考文献：
  名称：

  在烯烃的B（C6F5）3催化的转移加氢叔丁基化反应中，将3-叔丁基取代的环己-1,4-二烯作为异丁烷当量

  摘要：

  当在强硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷活化时，在C3处带有叔丁基的环六-1,4-二烯被显示为异丁烷当量。以1,1-二芳基烯烃为底物，实现了前所未有的从一种不饱和烃到另一种不饱和烃的加氢叔丁基转移，从而成为将叔烷基引入碳骨架的一种新方法。瞬态碳正离子中间体产生无法完全被抑制的竞争性反应途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201604397

文献信息

• 4-Biphenylylcalcium Iodide and 9-Phenanthrylcalcium Bromide: Grignard-Type Reagents of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
  作者：Mathias Köhler、Jens Langer、Reinald Fischer、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/chem.201301152

  日期：2013.8.5

  Reduced to the max: Halogenated polycyclic hydrocarbons can be reduced with calcium via two different pathways yielding radical anions due to electron transfer into the π*‐orbital or Grignard‐type reagents due to insertion of Ca into the carbonhalogen bond (see figure).

  降低到最大：卤化的多环烃可与钙经由由于电子转移到π* -orbital或格氏型试剂由于钙插入碳两种不同的途径，产生自由基阴离子减小卤键（见图） 。
• Stereoselectivity in the formation of tricarbonyliron complexes of some dihydrobiphenyls
  作者：B.M.Ratnayake Bandara、Arthur J. Birch、Brian Chauncy

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83066-5

  日期：1993.2

  Ratios of isomeric products in complexation of some substituted cyclohexa-1,4- and 1,3-dienes, using Fe(CO)5 or Fe3(CO)12 are significantly affected by the nature of an allylic substituent: CO2Me tends to direct the metal to its occupied face, Ph less so and Me is inhibitory. An appropriately substituted cyclohexadiene gives a single stereoisomer.

  使用烯丙基取代基的性质极大地影响使用Fe（CO）5或Fe 3（CO）12的某些取代的环己1,4-和1,3-二烯的络合过程中异构体的比率：CO 2 Me趋于以将金属引导到其被占领的表面，Ph值较小，而Me则具有抑制作用。适当取代的环己二烯给出单个立体异构体。
• Preparation of 1-phenylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylates and their use in free-radical mediated synthesesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental procedures for the preparation of 1,4-dihydrobiphenyl,9 1-deuterio-1,4-dihydrobiphenyl, 1-phenylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid with 3,4-dihydrobiphenyl-3-carboxylic acid, 2-(cyclohex-2-enyloxy)ethyl 1-phenylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate and non-1-en-6-ol. Experimental details of the reactions of cyclopentyl 1-phenylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate with cyclohexenone, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile and cyclohexene are included. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b1/b110527m/
  作者：Paul A. Baguley、Leon V. Jackson、John C. Walton

  DOI：10.1039/b110527m

  日期：2002.1.23

  Synthetic routes to pure 1-phenylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid and derived esters were developed. Esters containing appropriately unsaturated side chains generated the corresponding alkenyl radicals and hence gave good yields of 5-exo ring closure products in organotin-free reactions. Extrusion of phenyl radicals from the intermediate cyclohexadienyl type radicals was not observed, and this alternative β-scission did not compete under any conditions. Yields from alkylations of olefins in analogous intermolecular processes were, however, poor. As a spin-off from the research, it was found that 1-phenylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid (6) was a useful source of hydroxyformyl (formate) radicals in organic solvents.

  开发了纯 1-苯基环己-2,5-二烯-1-羧酸及其衍生酯的合成路线。含有适当不饱和侧链的酯类可生成相应的烯基自由基，因此在无有机锡反应中，5-外环闭合产物的产量很高。没有观察到苯基自由基从中间的环己二烯型自由基中挤出，而且这种替代性的 β 分裂在任何条件下都不会产生竞争。不过，在类似的分子间过程中，烯烃烷基化的产量很低。研究的一个附带成果是发现 1-苯基环己-2,5-二烯-1-羧酸（6）是有机溶剂中羟基甲酰（甲酸）自由基的有效来源。
• Substituent effects on the dehydration of arene hydrates in aqueous solution
  作者：Michelle J. O'Mahony、Rory A. More O'Ferrall、Derek R. Boyd、Casey M. Lam、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1002/poc.3174

  日期：2013.12

  benzenium ion in which direct mesomeric interaction with the substituent occurs, presumably permitted by the coplanar arrangement of the diene and carbocation centre in the intermediate. Data points for 2‐substituted arene hydrates (13f, 13g, 13h, 13i) deviate negatively from the Hammett plot as direct mesomeric interaction with the substituent is not possible in the corresponding benzenium intermediates

  速率常数已通过25°C的紫外分光光度法测定，用于酸催化的不同类型的单环芳烃水合物的脱水反应，包括在1、2或3位被取代的水合物。没有观察到一般的酸催化作用，并且获得了脱水对hydro浓度的伪一级反应速率常数的线性图。未取代的（8a），3取代的（8b，8c，8d，8e）和1取代的酸催化脱水的二级速率常数的Hammett图k H（M -1 s -1）苯水合物（14f和14h）与σ +值具有极好的相关性，并产生–6.5的大负ρ值。结果与确定速率的苯甲酸根离子形成一致，其中苯甲酸根与取代基发生直接的介晶相互作用，这大概是由于中间体中二烯和碳正离子中心的共面排列所允许的。2-取代的芳烃水合物（13f，13g，13h，13i）的数据点与Hammett图呈负相负，因为在相应的苯中间体中不可能与取代基进行直接的介晶相互作用。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Thermal and Photochemical Electron-Transfer Reactions of 4-Chlorobiphenyl with Lithium Diisopropylamides and Diisopropylamine
  作者：Yoshio Tanaka、Kazuo Tsujimoto、Mamoru Ohashi

  DOI：10.1246/bcsj.60.788

  日期：1987.2

  A reaction of 4-chlorobiphenyl with lithium diisopropylamide in a polar solvent gave 3- and 4-(diisopropylamino)biphenyl together with biphenyl, similar to the case of photoinduced reactions of 4-chlorobiphenyl with diisopropylamine. A common electron-transfer mechanism is proposed.

  4-氯联苯与二异丙基氨基锂在极性溶剂中的反应与联苯一起得到3-和4-（二异丙基氨基）联苯，类似于4-氯联苯与二异丙胺的光诱导反应的情况。提出了一种常见的电子转移机制。