(1R,5R,12S)-3-(2-(diphenylphosphino)benzoyl)decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5R,12S)-3-(2-(diphenylphosphino)benzoyl)decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine
• 英文别名: [(1R,2S,9R)-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]tridecan-11-yl]-(2-diphenylphosphanylphenyl)methanone
• 化学式: C₃₀H₃₃N₂OP
• 分子量: 468.579
• InChiKey: DMERUNJSLGAKMS-GKAFBRTNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cytisine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 platinum(IV) oxide hydrate 、 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 (1R,5R,12S)-3-(2-(diphenylphosphino)benzoyl)decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  胱氨酸作为Pd催化的不对称烯丙基烷基化的邻二苯基膦基苯甲酰胺配体的骨架

  摘要：

  （-）-Cytisine已被用作合成三种新型膦基-苯甲酰胺配体的支架。后者获自胱氨酸和四氢胞嘧啶及其四氢脱氧胞嘧啶。根据NMR，X射线和DFT研究阐明了新制备的化合物的结构和构象。进行了关于酰胺基团的旋转受阻和哌啶环的柔性的构象研究。四氢胱氨酸衍生的配体的X射线结构与溶液中的构象一致。配体在钯催化的（E）不对称烯丙基烷基化中的应用）-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙烯酯的转化率极高，ee值高达91％。观察到的三种配体的催化活性与它们的构象行为密切相关。另外，观察到对映选择性对所应用的BSA /碱系统的强烈依赖性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.12.001
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (1R,5R,12S)-3-(2-(diphenylphosphino)benzoyl)decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine 、 lithium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以12%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  胱氨酸作为Pd催化的不对称烯丙基烷基化的邻二苯基膦基苯甲酰胺配体的骨架

  摘要：

  （-）-Cytisine已被用作合成三种新型膦基-苯甲酰胺配体的支架。后者获自胱氨酸和四氢胞嘧啶及其四氢脱氧胞嘧啶。根据NMR，X射线和DFT研究阐明了新制备的化合物的结构和构象。进行了关于酰胺基团的旋转受阻和哌啶环的柔性的构象研究。四氢胱氨酸衍生的配体的X射线结构与溶液中的构象一致。配体在钯催化的（E）不对称烯丙基烷基化中的应用）-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙烯酯的转化率极高，ee值高达91％。观察到的三种配体的催化活性与它们的构象行为密切相关。另外，观察到对映选择性对所应用的BSA /碱系统的强烈依赖性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.12.001

文献信息

• 10.1021/acs.joc.4c00638
  作者：Sun, Hexin、Huang, Lin、Huang, Jianhui

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00638

  日期：——

  ligands in asymmetric synthesis. In particular, a chiral bispidine-quinolizidine hybrid, such as sparteine, was utilized in asymmetric synthesis involving a metal, exhibiting superior catalytic activity. In this study, we report the design and synthesis of a series of sparteine-derived organocatalysts and the utilization of these catalysts in tandem Michael addition–cyclization reactions. These catalysts

  Bispidine 是一种桥联双环二胺，已广泛用作不对称合成中手性螯合配体的刚性支架。特别是，手性双吡啶-喹啉西啶杂化物（例如金雀花碱）被用于涉及金属的不对称合成中，表现出优异的催化活性。在这项研究中，我们报告了一系列金雀花衍生的有机催化剂的设计和合成，以及这些催化剂在串联迈克尔加成环化反应中的应用。这些催化剂表现出优异的催化反应活性和对映选择性，并且以较低的催化剂负载量制备了相应的二氢吡喃并[ c ]色烯，收率≤99%，ee≤99%。回收的催化剂即使在经过四次循环后仍保持良好的催化性能，并且还进行了1%催化剂负载量的克级反应，提供了96%的收率和98%ee的产物。
• Cytisine as a scaffold for ortho-diphenylphosphinobenzenecarboxamide ligands for Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Irena Philipova、Georgi Stavrakov、Nikolay Vassilev、Rositsa Nikolova、Boris Shivachev、Vladimir Dimitrov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.12.001

  日期：2015.2

  were elucidated on the basis of NMR, X-ray and DFT studies. Conformational studies in respect of hindered rotation of the amide group and the flexibility of the piperidine ring were performed. The X-ray structure of the tetrahydrocytisine-derived ligand was in agreement with the conformation in solution. The application of the ligands in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation of (E)-1,3-diphenyl-2-propenyl

  （-）-Cytisine已被用作合成三种新型膦基-苯甲酰胺配体的支架。后者获自胱氨酸和四氢胞嘧啶及其四氢脱氧胞嘧啶。根据NMR，X射线和DFT研究阐明了新制备的化合物的结构和构象。进行了关于酰胺基团的旋转受阻和哌啶环的柔性的构象研究。四氢胱氨酸衍生的配体的X射线结构与溶液中的构象一致。配体在钯催化的（E）不对称烯丙基烷基化中的应用）-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙烯酯的转化率极高，ee值高达91％。观察到的三种配体的催化活性与它们的构象行为密切相关。另外，观察到对映选择性对所应用的BSA /碱系统的强烈依赖性。