4-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)-3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-ol | 1451195-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)-3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-ol
• 英文别名: (S)-4-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)-3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-ol
• CAS: 1451195-19-9
• 化学式: C₁₈H₁₆ClN₃O₃
• 分子量: 357.796
• InChiKey: VTESDJIMNSWDOX-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  81.19
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)-3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-ol 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到4-chloro-4-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)-3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cooperative catalysis in the conjugate addition of pyrazolones to nitroolefins and subsequent dearomative chlorination

  摘要：

  在过去十年中，许多双功能胺-硫脲被开发为活性金属-free 有机催化剂。这些氨基-硫脲的协同催化作用使得反应速度快并且立体化学信息的转移优秀。尽管取得了这些令人印象深刻的进展，设计用于不对称催化反应的新型高性能催化剂仍然是有机化学中的持续关注点。在此，我们描述了一个协同催化系统，由手性氨基硫脲和非手性有机酸组成，促进了4-非取代吡唑酮与亚硝基烯烃的共轭加成及后续的去芳香氯化反应。在温和的反应条件下，获得了对应的加成产物及后续产物，产率高到优秀（最高可达99%），立体选择性高（最高可达99/1的立体异构体比，98%的对映体过量）。这些转化提供了获得对映体富集的吡唑衍生物的便捷途径，这些衍生物可能具有潜在的药物活性。

  DOI：

  10.1007/s11426-013-5017-3
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-2-(2-nitrovinyl)benzene 、 依达拉奉 在 C₂₉H₃₂N₄O₂S 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以95.2%的产率得到4-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)-3-methyl-1-phenyl-1H-pyrazol-5-ol
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生的4-甲基苯甲酰基硫脲催化吡唑啉-5-酮向硝基烯烃的高度对映选择性迈克尔加成。

  摘要：

  合成了金鸡纳生物碱中的4-甲基/硝基苯甲酰基硫脲，该催化平稳地催化了吡唑啉-5-酮向硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应。结果表明，苯甲酰硫脲的苯环上的取代基的电子效应对其催化能力有微妙的影响，并且给电子甲基比吸电子硝基更有利。初步的Hartree-Fock计算表明，在催化循环中，由4-甲基苯甲酰硫脲形成的配合物的氢键能比相应的4-硝基苯甲酰硫脲高约0.19至1.56 kcal / mol。4-甲基苯甲酰基硫脲被认为是最有效的催化剂，可促进吡唑啉-5-酮向硝基烯烃的不对称迈克尔加成，从而生成S-或具有高对映选择性的R产品。

  DOI：

  10.1002/chir.23003

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Organocatalytic One-Pot Sequential 1,4-Addition/Dearomative-Fluorination Transformation
  作者：Feng Li、Long Sun、Yuou Teng、Peng Yu、John Cong-Gui Zhao、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/chem.201202636

  日期：2012.11.5

  Fluorination: A wide range of nitroolefins and pyrazol‐5‐ones undergo a sequential 1,4‐addition/dearomative‐fluorination transformation when treated with a catalytic amount of a tertiary‐amine—thiourea compound and the terminal electrophile, N‐fluorobenzenesulfonimide, to give fluorinated products in 72–95 % yield with up to 99:1 d.r. and 98 % ee. Notably, these products contain adjacent tertiary and

  氟化：当使用催化量的叔胺-硫脲化合物和末端亲电试剂N-氟苯磺酰亚胺处理时，多种硝基烯烃和吡唑-5-酮会依次发生1,4-加成/去油氟化反应。氟化产品的产率为72–95％，dr高达99：1，ee高达98％  。值得注意的是，这些产品包含相邻的叔和α-氟四元立体中心（请参阅方案）。
• Enantioselective Conjugate Addition of Pyrazolones to Nitroalkenes Catalyzed by Binaphthyl-modified Squaramide Organocatalyst
  作者：Yong Hwan Kim、Ji Hee Yoon、Min Young Lee、Dae Young Kim

  DOI：10.1002/bkcs.11241

  日期：2017.10