乙酰化-D-丙氨酸甲酯 | 19914-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酰化-D-丙氨酸甲酯
• 中文别名: N-乙酰基-D-丙氨酸甲酯；N-乙酰-D-丙氨酸甲酯
• 英文名称: Methyl (R)-N-acetylalaninate
• 英文别名: (R)-N-acetylalanine methyl ester；(R)-Methyl 2-acetamidopropanoate；methyl (2R)-2-acetamidopropanoate
• CAS: 19914-36-4
• 化学式: C₆H₁₁NO₃
• 分子量: 145.158
• InChiKey: FQGVVDYNRHNTCK-SCSAIBSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.1℃
• 密度：
  1.056
• 闪点：
  105.7℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2924199090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰化-D-丙氨酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 calcium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 以88%的产率得到(R)-(+)-N-(2-Hydroxy-1-methylethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Superstolide A的C（18）–C（26）段的合成

  摘要：

  立体选择性合成的超类化合物A的C（20）–C（26）片段进行了描述。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00903-6
• 作为产物：
  描述：

  N-acetyl dehydrophenylalanine methyl ester 在 BF₄^(1-)*C₄₉H₅₄O₄P₂Rh⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 乙酰化-D-丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  电子富集的亚磷酸酯衍生的手性铑配合物作为不对称加氢催化剂

  摘要：

  从对映体纯的Sharpless环氧醚中制备了两种新的手性阳离子铑（I）配合物，它们来自富含电子的二环己基膦-亚磷酸酯配体。性能最佳的催化剂体系，具有较小的甲基醚部分，在各种官能化烯烃（α-（酰氨基））的不对称加氢反应中表现出极高的对映选择性（高达99％ee）和反应性（高达> 2500 TON）。丙烯酸酯，衣康酸衍生物，α-取代的烯醇酯和α-芳基酰胺）。我们的合成方法已成功应用于抗癫痫药（R）-乳糖酰胺（Vimpat）的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/om200933b

文献信息

• Catalytic asymmetric hydrogenation using a [2.2]paracyclophane based chiral 1,2,3-triazol-5-ylidene–Pd complex under ambient conditions and 1 atmosphere of H₂
  作者：Ayan Dasgupta、Venkatachalam Ramkumar、Sethuraman Sankararaman

  DOI：10.1039/c5ra03021h

  日期：——

  Chiral 1,2,3-triazol-5-ylidene–Pd complexes with the planar chiral [2.2]paracyclophane wing tip group have been synthesized and structurally characterized. The complex with a labile acetonitrile co-ligand is an excellent catalyst for chemoselective hydrogenation of alkynes and alkenes and enantioselective hydrogenation of prochiral alkenes at ambient conditions and 1.0 atmosphere of H2.

  具有平面手性[2.2]对环环糊精翼尖基团的手性1,2,3-三唑-5-亚烷基-Pd配合物已经合成并在结构上进行了表征。具有不稳定的乙腈共配体的配合物是在环境条件和1.0大气压的H 2下炔烃和烯烃的化学选择性加氢和前手性烯烃的对映选择性加氢的极佳催化剂。
• Axially Asymmetric Phosphorus Compound and Production Method Thereof
  申请人：Tanaka Ken

  公开号：US20090227805A1

  公开（公告）日：2009-09-10

  Problem to be Solved: To provide an axially asymmetric optically active biarylphosphorus compound that can easily produced without the step of optical resolution which was almost indispensable in conventional methods. Solution: A method for producing an axially asymmetric phosphorus compound represented by the general formula (1), comprising a cycloaddition reaction of a compound having a triple bond with the use of a catalyst containing rhodium metal and an optically active bisphosphine. (In the formula, J is an oxygen atom, a sulfur atom or BH 3 ; R 1 and R 2 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; a1 and a2 independently are 0 or 1; R 3 to R 10 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; two among R 3 to R 10 may form a ring; and * is axial asymmetry.)

  要解决的问题：提供一种轴向不对称的光学活性联苯磷化合物，可以在传统方法中几乎不可或缺的光学分辨步骤之外轻松生产。 解决方案：一种生产由通式（1）表示的轴向不对称磷化合物的方法，包括使用含有铑金属和光学活性双膦的催化剂进行含有三键化合物的环加成反应。 （在公式中，J是氧原子、硫原子或BH3；R1和R2独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；a1和a2独立地为0或1；R3到R10独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；R3到R10中的两个可能形成环；*表示轴向不对称。）
• Inverted Supercritical Carbon Dioxide/Aqueous Biphasic Media for Rhodium-Catalyzed Hydrogenation Reactions
  作者：Katja Burgemeister、Giancarlo Franciò、Volker H. Gego、Lasse Greiner、Herbert Hugl、Walter Leitner

  DOI：10.1002/chem.200601717

  日期：2007.3.26

  supercritical carbon dioxide (scCO(2))/aqueous biphasic system has been used as reaction media for Rh-catalysed hydrogenation of polar substrates. Chiral and achiral CO(2)-philic catalysts were efficiently immobilised in scCO(2) as the stationary phase, while the polar substrates and products were contained in water as the mobile phase. Notably, product separation and catalyst recycling were conducted without

  倒置的超临界二氧化碳（scCO（2））/双相水溶液已被用作Rh催化极性底物加氢的反应介质。手性和非手性的CO（2）-亲和催化剂被有效地固定在scCO（2）中作为固定相，而极性底物和产物则作为流动相包含在水中。值得注意的是，在不使高压釜减压的情况下进行产物分离和催化剂再循环。催化剂相以高转化率和超过85％的产物回收率重复使用了几次。在大多数重复实验中，经过前两个循环后，浸出的铑和磷的损失被发现低于检测极限。通过在顺序优化中使用单纯形算法，通过最少的实验对反应条件进行了优化。在重复的批处理操作中，总周转次数（TTN）高达1600，周转频率（TOF）高达340 h（-1），而ee高达99％。已经研究了所设计的催化系统的范围，并且已经实施了半连续反应装置。手性配体（R，S）-3-H（2）F（6）-BINAPHOS允许衣康酸和-2-乙酰氨基丙烯酸甲酯的高度对映选择性氢化，并在这些反应介质中具有相当高的催化剂稳定性。
• Supramolecular chiral dendritic monophosphites assembled by hydrogen bonding and their use in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Yong Li、Yan-Mei He、Zhi-Wei Li、Feng Zhang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/b823047a

  日期：——

  A new type of supramolecular chiral dendritic monophosphite ligands has been prepared via a hydrogen-bonding assembly. The Rh complexes of these supramolecular ligands have been successfully applied in the asymmetric hydrogenation of enamides and dehydroamino acid derivatives with good enantioselectivities, which are comparable to those obtained from the free monophosphite ligands. The supramolecular catalyst could be easily recycled viasolvent precipitation.

  通过氢键组装，制备了一类新型超分子手性树枝状单膦配体。这些超分子配体的铑配合物已成功应用于烯酰胺和脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应，具有良好的对映选择性，与自由单膦配体获得的结果相当。超分子催化剂可通过溶剂沉淀轻松回收。
• Heterogeneous catalytic hydrogenation of olefinic substrates by poly-NAP
  作者：Rob ter Halle、Emmanuelle Schulz、Michel Spagnol、Marc Lemaire

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00377-4

  日期：2000.4

  With our previously described poly-NAP, various olefinic substrates were reduced with selectivities comparable to those obtained by BINAP. For substrates which contained a methyl ester, the selectivities were higher than those observed for their carboxylic acid analogues.

  使用我们先前描述的聚-NAP，可以还原各种烯属底物，其选择性与BINAP所获得的底物相当。对于含有甲酯的底物，其选择性高于其羧酸类似物所观察到的选择性。