3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4,4-dimethyldihydro-2(3H)-furan-2-one | 133094-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4,4-dimethyldihydro-2(3H)-furan-2-one
• 英文别名: (R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4-dimethyldihydrofuran-2(3H)-one；(R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4dimethyl-dihydrofuran-2(3H)-one；(3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4-dimethyldihydrofuran-2-one；(R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,3-dimethyl-4-butanolide；TBS-protected pantolactone；(R)-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pantolactone；(3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4-dimethyloxolan-2-one
• CAS: 133094-78-7
• 化学式: C₁₂H₂₄O₃Si
• 分子量: 244.406
• InChiKey: GZEPBTHBGVYMEH-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 熔点：
  93-94 °C
• 沸点：
  285.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4,4-dimethyldihydro-2(3H)-furan-2-one 在 Fe(OTs)₃*6H₂O 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 27.58h， 以84%的产率得到D-(-)-泛酰内酯
  参考文献：
  名称：

  以甲苯磺酸铁（III）为催化剂对叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚进行脱保护的温和化学选择方法

  摘要：

  为TBDMS醚脱保护的最常见的方法是利用化学计量的量的四丁基氟化铵，Ñ -Bu 4 Ñ + ˚F -（TBAF），这是高度腐蚀性和毒性。我们已经开发了一种温和的化学选择性方法，可使用甲苯磺酸铁（III）作为催化剂对TBDMS，TES和TIPS醚进行脱保护。在这些条件下，不影响酚类TBDMS醚，TBDPS醚和BOC基团。甲苯磺酸铁（III）是一种便宜的，市售的，无腐蚀性的试剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.12.076
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 D-(-)-泛酰内酯 在 咪唑 作用下， 生成 3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4,4-dimethyldihydro-2(3H)-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  埃博霉素B和D的总合成：烯丙基锡烷在有机合成中的应用

  摘要：

  经过探索性研究，最终合成出醇16，报道了埃坡霉素B和D的全合成，其中三烯丙基锡烷22之间的溴化锡（IV）促进的立体选择性地引入了三取代的12,13-双键。和醛17。然后，将Barton脱氧，得到C（7）C（15）片段25。在含噻唑的侧链显影后，与乙基酮36的醛醇缩合得到加合物37，其被加到埃坡霉素D 2中，然后到达埃坡霉素B 1中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01795-6

文献信息

• Multi-Step Application of Immobilized Reagents and Scavengers: A Total Synthesis of Epothilone C
  作者：R. Ian Storer、Toshiyasu Takemoto、Philip S. Jackson、Dearg S. Brown、Ian R. Baxendale、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200305669

  日期：2004.5.17

  The total synthesis of the cytotoxic antitumour natural product epothilone C has provided a stage for the exploitation and further development of immobilized reagent methods. A stereoselective convergent synthetic strategy was applied, incorporating polymer-supported reagents, catalysts, scavengers and catch-and-release techniques to avoid frequent aqueous work-up and chromatographic purification.

  细胞毒性抗肿瘤天然产物埃博霉素C的全合成为固定试剂方法的开发和进一步发展提供了一个阶段。应用了立体选择性会聚合成策略，结合了聚合物支持的试剂，催化剂，清除剂和捕集和释放技术，以避免频繁的水后处理和色谱纯化。
• Total Synthesis of Rhizopodin
  作者：Michael Dieckmann、Manuel Kretschmer、Pengfei Li、Sven Rudolph、Daniel Herkommer、Dirk Menche

  DOI：10.1002/anie.201201946

  日期：2012.6.4

  Symmetry helps: The total synthesis of the potent actin‐targeting C2‐symmetric myxobacterial macrolide rhizopodin (see scheme) is accomplished by the convergent assembly of three building blocks of similar complexity, a concise macrocyclization strategy, and a late‐stage introduction of the labile side chains.

  对称性有助于：有效的靶向肌动蛋白的C 2对称粘菌大环内酯类根瘤菌素（参见方案）的总合成是由三个具有相似复杂性的构件的汇聚组装，简洁的大环化策略和后期阶段引入而完成的。不稳定的侧链。
• Controlled diastereoselection in 2-lithio-1,3-dithiane additions onto α-substituted γ-lactols. Model studies toward bryostatins from (<i>R</i>)-pantolactone
  作者：René Roy、Allan W. Rey

  DOI：10.1139/v91-009

  日期：1991.1.1

  Homochiral α-substituted γ-lactols 3 and 4 derived from (R)-pantolactone 1 were used in 2-lithio-1,3-dithiane additions to afford very high controls in diastereoselectivities arising from 1,2-asymmetric inductions. Thus non-chelation controlled nucleophilic addition on 3 gave the anti diastereomer 5 as the major product (92% de), while the chelation controlled addition on 4 furnished the syn diastereomer 7 (96% de) as the almost exclusive product. The stereochemical outcomes of these reactions were proven unambiguously by locking the conformation of the syn- and anti-triol adducts 7 and 8 through their respective acetonides and by nuclear Overhauser enhancement measurements. The lack of 1,3-dioxolane formation in the case of the anti-triol 8 was taken as a further confirmation of the absolute configuration at the newly created stereocenter. Key words: byrostatin, pantolactone, α-hydroxylactol, dithiane.

  同源手性α-取代γ-内酯3和4源自(R)-泛内酯1，用于2-锂-1,3-二硫醚加成反应，从而在1,2-不对称诱导中获得非常高的对映选择性控制。因此，在3上非螯合控制的亲核加成产生了主要产物反式异构体5（92% de），而在4上螯合控制的加成则提供了几乎唯一产物同式异构体7（96% de）。通过通过它们各自的乙酰缩醛锁定同式和反式三醇加合物7和8的构象以及核Overhauser增强测量，这些反应的立体化学结果得到了明确证明。在反式三醇8的情况下，1,3-二氧杂环戊烷的形成缺乏被视为新产生的立体中心的绝对构型的进一步确认。关键词：拜罗斯塔丁，泛内酯，α-羟基内酯，二硫醚。
• Application of the Silicon-Tether Strategy for Controlling the Regioselectivity and Diastereoselectivity of Intramolecular Nitrone Cycloadditions for Aminopolyol Synthesis
  作者：Teruhiko Ishikawa、Takayuki Kudo、Kazunori Shigemori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ja000248o

  日期：2000.8.1

  Highly regioselective and diastereoselective intramolecular chiral nitrone cycloaddition reactions with a vinyl group tethered by a silicon atom have been developed as a general method for the synt...

  高度区域选择性和非对映选择性分子内手性硝酮环加成反应与由硅原子连接的乙烯基已被开发作为合成的通用方法。
• Enantiospecific synthesis of the C-17–C-20 and C-21–C-27 synthons of the antineoplastic macrolide bryostatins
  作者：René Roy、Allan W. Rey、Marie Charron、Robert Molino

  DOI：10.1039/c39890001308

  日期：——

  Synthons corresponding to the C-17–C-20 and C-21–C-27 fragments of the antineoplastic macrolide bryostatins have been synthesized starting from the readily available (R)-pantolactone and D-galactono-1,4-lactone respectively.

  已分别从容易获得的（R）-泛内酯和D-半内酯-1,4-内酯开始合成对应于抗肿瘤大环内酯bryostatin的C-17-C-20和C-21-C-27片段的合成子。